Висмуторганическая химия
Химия органовисмута — это химия металлоорганических соединений , содержащих химическую связь углерода с висмутом . Приложений мало. [1] [2] Основными степенями окисления висмута являются Bi(III) и Bi(V), как и во всех высших элементах группы 15 . Энергия связи с углеродом в этой группе уменьшается в ряду P > As > Sb > Bi. [3] Первое сообщение об использовании висмута в органической химии относится к окислению спиртов Челленджером в 1934 году (с использованием Ph 3 Bi(OH) 2 ). [4]Знания о метилированных формах висмута в окружающей среде и биологических средах ограничены. [5]
Триэтилвисмут, первое известное висмуторганическое соединение, был получен в 1850 году Лёвигом и Швейцером из йодэтана и сплава калия с висмутом. Как и большинство соединений триалкилвисмута, BiEt 3 имеет чрезвычайно резкий и неприятный запах и самопроизвольно окисляется на воздухе. [6] Химия этих комплексов впервые стала привлекать значительное внимание, когда стали доступны реактивы Гриньяра и литийорганические соединения .
Соединения триоргановисмута (III) являются мономерными с пирамидальной структурой, напоминающей химию фосфорорганических соединений (III). Однако галогениды принимают гипервалентные структуры. Эта тенденция иллюстрируется листовообразной структурой, принятой дихлоридом метилвисмута . [7]
Висмуторганические гетероциклы основаны на Bi(III). Циклическое соединение бисмол , структурный аналог пиррола , не выделено, но известны замещенные бисмолы. [8] Бисмабензол был обнаружен в лаборатории. [9]
Наиболее общей и широко используемой методикой синтеза гомолептических триалкил- и триарилвисмутовых комплексов является реакция BiX 3 с литийорганическими или магниевыми реагентами, как правило, в виде реактива Гриньяра: [6]
Реакция K 3 Bi с органическими галогенидами является первым методом получения соединений триоргановисмута: [6]
.jpg/440px-Triphenylbismuth(III).jpg)
_Reagents.png)
.png){kind=spacer}
.jpg){kind=link}