Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено из Organotungsten Chemistry )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Строение Mo (CH 3 ) 5 , простого полиорганического соединения. [1]

Химия органо-молибдена - это химия химических соединений со связями Mo-C. Более тяжелые элементы группы 6, молибден и вольфрам, образуют металлоорганические соединения, подобные соединениям в хроморганической химии, но чаще встречаются более высокие степени окисления. [2]

Мо (0) и другие сокращенные состояния [ править ]

Гексакарбонил молибдена является предшественником многих замещенных производных. Он реагирует с литийорганическими реагентами с образованием анионных ацилов, которые могут быть O-алкилированы с образованием карбенов Фишера .

Строение (мезитилен) трикарбонила молибдена .

Mo (CO) 6 реагирует с аренами с образованием комплексов пианино и стула, таких как (мезитилен) трикарбонил молибдена . Циклогептатриенмолибденовый трикарбонил , который связан с (ареном) Mo (CO) 3 , реагирует с солями тритила с образованием циклогептатриенильного комплекса: [3]

(C 7 H 8 ) Mo (CO) 3 + (C 6 H 5 ) 3 C + → [(C 7 H 7 ) Mo (CO) 3 ] + + (C 6 H 5 ) 3 CH
Строение трикарбонила циклогептатриенмолибдена .

Восстановление Mo (CO) 6 дает [Mo (CO) 5 ] 2-, который формально является Mo (-II). [4]

Соединения Мо (0), не содержащие CO, имеют тенденцию быть более восстанавливающими и кинетически лабильными, чем карбонильные комплексы. [5] Примеры включают бис (бензол) молибден (Mo (C 6 H 6 ) 2 ) и трис (бутадиен) молибден. Такие соединения могут быть получены синтезом из паров металлов и восстановительными способами из хлорида молибдена (V) . [6]

Мо (II) [ править ]

Галогенирование Mo (CO) 6 дает карбонилгалогениды Mo (II), которые также являются универсальными предшественниками. [7] Один большой набор соединений имеет формулу (C 5 R 5 ) Mo (CO) 3 X, полученный из димера трикарбонила циклопентадиенилмолибдена (X = галогенид, гидрид, алкил). [8]

Обработка ацетата молибдена (II) метиллитием дает Li 4 [Mo 2 (CH 3 ) 8 ].

Мо (IV) [ править ]

Обладая формулой типа Cp 2 MoX 2, дихлорид молибдоцена (X = Cl) и дигидрид молибдоцена (X = H) известны как аналоги анса-металлоцена .

Дигидрид молибдоцена .

Мо (V) и Мо (VI) [ править ]

Известны Mo (CH 3 ) 5 , Mo (CH 3 ) 6 и соли [Mo (CH 3 ) 7 ] -. [5]

Оксо- и имидные (RN =) лиганды обнаружены в нескольких органолибденовых соединениях с высокой степенью окисления. Комплексы (C 5 R 5 ) MoO 2 X являются иллюстративными. [9] Катализаторы метатезиса олефинов на основе Мо компании Schrock содержат центры молибдена (VI), поддерживаемые алкоксидными , алкилиденовыми и имидными лигандами. [10]

Вольфраморганические соединения [ править ]

Известны вольфрамовые аналоги практически всех Моорганических соединений. Некоторые известные примеры включают гексаметилвольфрам и аналоги катализаторов метатезиса олефинов Шрока.

Приложения [ править ]

Катализаторы на основе Mo используются для метатезиса олефинов . [10]

Алкилидиновые комплексы трисамидомолибдена (VI) катализируют метатезис алкинов . [11]

В олефинирования Kauffmann , молибден (III) хлорид и метиллития образуют металлоорганический комплекс , способные карбонильной олефинирования. [12]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Беатрис Ресслер; Свен Кляйнхенза; Конрад Сеппельт (2000). «Пентаметилмолибден». Химические коммуникации (12): 1039–1040. DOI : 10.1039 / b000987n .
  2. ^ Поли, Р. (2008). «Химия органолибдена и вольфрама с высокой степенью окисления в протонных средах». Coord. Chem. Ред . 252 (15–17): 1592–1612. DOI : 10.1016 / j.ccr.2007.11.029 .
  3. ^ Зеленый MLH , Ng ДКП (1995). «Циклогептатриеновые и -енильные комплексы ранних переходных металлов». Химические обзоры . 95 : 439–73. DOI : 10.1021 / cr00034a006 .
  4. Перейти ↑ Ellis, JE (2003). «Карбонильные анионы металлов: от [Fe (CO) 4 ] 2- до [Hf (CO) 6 ] 2- и выше». Металлоорганические соединения . 22 (17): 3322–3338. DOI : 10.1021 / om030105l .
  5. ^ a b Цветок, KR (2007). «Соединения молибдена без CO или изонитрильных лигандов». В Минго, Д. Майкл П .; Крэбтри, Роберт Х. (ред.). Комплексная металлоорганическая химия III . 5 . С. 513–595. DOI : 10.1016 / B0-08-045047-4 / 00072-8 . ISBN 9780080450476.
  6. ^ Стефан, GC; Naether, C .; Peters, G .; Тучек, Ф. (2013). «17- и 18-электронные бис- и трис (бутадиен) комплексы молибдена: электронные структуры, спектроскопические свойства и реакции замещения окислительного лиганда». Неорг. Chem . 52 (10): 5931–5942. DOI : 10.1021 / ic400145f . PMID 23627292 . 
  7. ^ Джозеф Л. Темплтон "Четырехэлектронные алкиновые лиганды в комплексах молибдена (II) и вольфрама (II)" Успехи в металлоорганической химии 1989, том 29, страницы 1–100. DOI : 10.1016 / S0065-3055 (08) 60352-4
  8. ^ Синтез металлорганических соединений: Практическое руководство Sanshiro Komiya Ed. С. Комия, М. Хурано 1997 г.
  9. ^ Kuehn, FE; Сантос, AM; Херрманн, Вашингтон (2005). «Оксиды орения (VII) и органолибдена (VI): синтезы и применение в эпоксидировании олефинов». Dalton Trans. (15): 2483–2491. DOI : 10.1039 / b504523a . PMID 16025165 . 
  10. ^ а б Р. Р. Шрок (1986). «Алкилиденовые комплексы молибдена и вольфрама в высокой степени окисления». Соотв. Chem. Res. 19 (11): 342–348. DOI : 10.1021 / ar00131a003 .
  11. ^ Вэй Чжан; Юньи Лу; Джеффри С. Мур (2007). «Получение комплекса трисамидомолибдена (VI) пропилидин». Орг. Synth . 84 : 163. DOI : 10,15227 / orgsyn.084.0163 .Вэй Чжан; Хён Мо Чо; Джеффри С. Мур (2007). "Получение макроцикла на основе карбазола посредством осаждения-управляемого алкинового метатезиса" (PDF) . Орг. Synth . 84 : 177. DOI : 10,15227 / orgsyn.084.0177 . S2CID  93992722 .
  12. Перейти ↑ Kauffmann, T. (1997). «Органомолибден и вольфрамовые реагенты. 7. Новые реакции органо-молибденовых и вольфрамовых соединений: аддитивно-восстановительная димеризация карбонила, самопроизвольное превращение метильных лигандов в μ-метиленовые лиганды и селективное карбонилметиленирование». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ . 36 : 1259–1275. DOI : 10.1002 / anie.199712581 .