Ацетат молибдена (II) представляет собой координационное соединение с формулой Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 . Это желтое, диамагнитное , устойчивое на воздухе твердое вещество, которое слабо растворяется в органических растворителях. Ацетат молибдена (II) является ярким примером соединения с четверной связью металл-металл . [1]
Имена | |
---|---|
Другие названия Тетраацетат димолибдена, тетра (ацето) димолибден, димер ацетата молибдена (II) | |
Идентификаторы | |
| |
3D модель ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.034.611 |
Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
Характеристики | |
C 8 H 12 Mo 2 O 8 | |
Молярная масса | 428,1010 г / моль |
Появление | Желтые твердые вещества |
Точка кипения | разлагается |
не растворим | |
Опасности | |
Паспорт безопасности | Внешний паспорт безопасности материала |
R-фразы (устаревшие) | 20/21/22, 36/37/38 |
S-фразы (устаревшие) | 7/9, 22, 24/25, 29/35, 42, 43, 64 |
Родственные соединения | |
Родственные соединения | Ацетат меди (II) Ацетат хрома (II) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверить ( что есть ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Структура и склеивание
Он принимает ту же китайскую структуру фонаря , как связанные с ацетатными димерами , такими как родий (II) ацетата , меди (II) , ацетат и хром (II) , ацетат . [2] Каждый центр Mo (II) в Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 имеет четыре d- валентных электрона . Эти восемь d-электронов образуют одну σ , две π-связи и одну δ-связь , создавая связывающую электронную конфигурацию σ 2 π 4 δ 2 . Каждая из этих связей образована перекрытием пар d-орбиталей. [3] Четыре ацетатные группы соединяют два металлических центра. Связь Mo-O между каждым центром Mo (II) и атомом O из ацетата имеет расстояние 2,119 Å, а расстояние Mo-Mo между двумя металлическими центрами составляет 2,0934 Å.
Подготовка
Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 получают обработкой гексакарбонила молибдена (Mo (CO) 6 ) уксусной кислотой . Процесс отделяет лиганды CO от гексакарбонила и приводит к окислению Мо (0) до Мо (II). [4] [5]
- 2 Mo (CO) 6 + 4 HO 2 CCH 3 → Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 + 12 CO + 2 H 2
Трехъядерные кластеры - это побочные продукты. [6]
Реакция HO 2 CCH 3 и Mo (CO) 6 была впервые исследована Bannister et al. в 1960 году. В то время четверные связи металл-металл еще не были обнаружены, поэтому эти авторы предположили, что Mo (O 2 CCH 3 ) 2 является тетраэдрическим. [7] [8] Эта точка зрения изменилась с характеристикой Мэйсона. [9]
Приложения
Mo 2 (O 2 CCH 3 ) 4 обычно используется в качестве промежуточного соединения в процессе образования других четырехсвязанных соединений молибдена. [1] Ацетатные лиганды могут быть заменены на новые соединения, такие как [Mo 2 Cl 8 ] 4- и Mo 2 Cl 4 [P (C 4 H 9 ) 3 ] 4 . [1] [10] [11]
Рекомендации
- ^ a b c Джиролами, GS; Раухфус, Т. Б. и Анджеличи, Р. Дж., «Синтез и техника в неорганической химии, третье издание», University Science Books: Mill Valley, CA, 1999, ISBN 0-935702-48-2
- ^ Хлопок, FA; Хиллард, EA; Мурильо, Калифорния; Чжоу, Х.-К. "Спустя 155 лет кристаллический карбоксилат хрома со сверхкороткой связью Cr-Cr" J. Am. Chem. Soc., 2000, 122, 416-417. DOI : 10.1021 / ja993755i .
- ^ Blaudeau, JP; Питцер, Р.М. «Исследования Ab Initio эффектов лигандов на связи металл-металл в комплексах димолибдена» J.Phys. Chem. 1994, т. 98, стр. 4575-4579.
- ^ Brignole, AG; Коттон Ф.А., «Соединения рения и молибдена, содержащие четверные соединения» Неорган. Synth. 1972 г., том 13, стр. 81-89. DOI : 10.1002 / 9780470132449.ch15
- ^ Пенс, LE; Weisgerber, AM; Maounis, FA; «Синтез четверных связей молибден-молибден» J. Chem. Образов., 1999, т. 76, 404-405.
- ^ Бино, А .; Хлопок, FA; Дори, А .; Варенье. Chem. Soc. 1981, т. 103, стр. 243-244. «Новая водная химия металлоорганических, трехъядерных кластерных соединений молибдена».
- ^ Bannister, E .; Wikinson, G. «Карбоксилаты молибдена (II)» Chem. Инд. 1960, 319.
- ^ Стивенсон, TA; Bannister, E .; Wilkinson, G. «Карбоксилаты молибдена (II)» J. Chem. . Soc, 1964, стр 2538. DOI : 10.1039 / JR9640002538
- ^ Д. Лоутон, Р. Мейсон "Молекулярная структура ацетата молибдена (II)" Дж. Являюсь. Chem. Soc. 1965, том 87, стр 921–922. DOI : 10.1021 / ja01082a046
- ^ Цай, YC; Чен ХЗ; Чанг, СС; Yu, JK; Lee, GH; Wang, Y .; Куо, Т.С. «Путь от четырехместных облигаций Mo-Mo к пятикратным облигациям» J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 12534-12535. DOI : 10.1021 / ja905035f
- ^ Handa, M .; Микурия, М .; Котера, Т .; Yamada, K .; Nakso, T .; Matsumoto, H .; Касуга, К. «Соединения с линейной цепью ацетата молибдена (II), связанные пязином, 4,4'-бипиридином и 1,4-диазабицикло [2.2.2] октаном» Бюллетень. Chem. Soc. Jpn., 1995, 68, 2567-2572.