Хром (II) ацетат

Хром (II) ацетат
Имена


Название ИЮПАК Гидрат ацетата хрома (II)
Другие названия ацетат хрома, диацетат хрома, этаноат хрома (II)
Идентификаторы
Количество CAS	14976-80-8^Y
3D модель ( JSmol )	Интерактивное изображение
ChemSpider	107397^Y
ECHA InfoCard	100.224.848
PubChem CID	120304
Номер RTECS	AG3000000
UNII	H3FYF8441T^Y
Панель управления CompTox ( EPA )	DTXSID50890519
ИнЧИ InChI = 1S / 2C2H4O2.Cr / c2 * 1-2 (3) 4; / h2 * 1H3, (H, 3,4); / q ;; + 2 / p-2^Y Ключ: LRCIYVMVWAMTKX-UHFFFAOYSA-L^Y InChI = 1 / 2C2H4O2.Cr / c2 * 1-2 (3) 4; / h2 * 1H3, (H, 3,4); / q ;; + 2 / p-2 Ключ: LRCIYVMVWAMTKX-NUQVWONBAT
Улыбки [Cr-3] 1234 ([OH2 +]) # [Cr-3] ([OH2 +]) ([o +] c (C) o1) ([o +] c (C) o2) (oc (C) [o +] 3) oc (C) [o +] 4
Характеристики
Химическая формула	C ₈H ₁₆Cr ₂O ₁₀
Молярная масса	376,198 г · моль ^-1
Появление	кирпично-красный массив
Плотность	1,79 г / см ³
Температура плавления	обезвоживает
Растворимость в воде	растворим в горячей воде, MeOH
Магнитная восприимчивость (χ)	-5104,0 · 10 ⁻⁶ см ³ / моль
Состав
Кристальная структура	моноклинический
Координационная геометрия	октаэдрической с учетом связи Cr – Cr
Молекулярная форма	четырехкратная связь Cr – Cr
Дипольный момент	0 Д
Опасности
Основные опасности	может экзотермически реагировать на воздухе
Родственные соединения
Родственные соединения	Rh ₂ (OAc) ₄ (H ₂ O) ₂ Cu ₂ (OAc) ₄ (H ₂ O) ₂ , ацетат молибдена (II)
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Y проверить ( что есть ?)^YN
Ссылки на инфобоксы

Гидрат ацетата хрома (II) , также известный как ацетат хрома , является координационным соединением с формулой Cr ₂ (CH ₃ CO ₂ ) ₄ (H ₂ O) ₂ . Эта формула обычно обозначается сокращением Cr ₂ (OAc) ₄ (H ₂ O) ₂ . Это соединение красного цвета имеет четверную связь . Приготовление ацетата хрома когда-то было стандартным тестом синтетических навыков студентов из-за его чувствительности к воздуху и резких изменений цвета, сопровождающих его окисление. Он существует какдигидрат и безводные формы.

Cr ₂ (OAc) ₄ (H ₂ O) ₂ представляет собой красноватый диамагнитный порошок, хотя можно выращивать таблитчатые кристаллы в форме ромба . В соответствии с тем фактом, что Cr ₂ (OAc) ₄ (H ₂ O) ₂ не является ионным , он плохо растворим в воде и метаноле .

Ацетат хрома (II) (водный раствор)

Структура [ править ]

Молекула Cr ₂ (OAc) ₄ (H ₂ O) ₂ содержит два атома хрома , две лигированные молекулы воды и четыре мостиковых ацетатных лиганда . Координационная среда вокруг каждого атома хрома состоит из четырех атомов кислорода (по одному от каждого ацетатного лиганда) в квадрате, одной молекулы воды (в осевом положении) и другого атома хрома (напротив молекулы воды), что дает каждому центру хрома октаэдрическая геометрия . Атомы хрома соединены четверной связью, и молекула имеет D _4hсимметрия (без учета положения атомов водорода). Такую же базовую структуру имеют Rh 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 и Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 , хотя эти частицы не имеют таких коротких контактов M – M. ^[1]

Четверная связь между двумя атомами хрома возникает из-за перекрытия четырех d-орбиталей на каждом металле с теми же орбиталями на другом металле: орбитали d _{z ²} перекрываются, образуя компонент сигма-связи , орбитали d _xz и d _yz перекрываются. чтобы дать два компонента связи пи , а орбитали d _xy образуют дельта-связь . Эта четверная связь подтверждается также низким магнитным моментом и коротким межмолекулярным расстоянием между двумя атомами 236,2 ± 0,1 пм.. Расстояния Cr – Cr еще меньше - 184 пм - это рекорд, когда аксиальный лиганд отсутствует или карбоксилат заменен изоэлектронными азотистыми лигандами. ^[2]

История [ править ]

Эжен-Мельхиор Пелиго впервые сообщил об ацетате хрома (II) в 1844 году. Его материалом, по-видимому, был димерный Cr ₂ (OAc) ₄ (H ₂ O) ₂ . ^[3]^[4] Необычная структура, как и у ацетата меди (II) , была открыта в 1951 году. ^[5]

Подготовка [ править ]

Приготовление обычно начинается с восстановления водного раствора соединения Cr (III) с использованием цинка . ^[6] Полученный синий раствор обрабатывают ацетатом натрия , что приводит к быстрому осаждению ацетата хрома в виде ярко-красного порошка.

2 Cr ³⁺ + Zn → 2 Cr ²⁺ + Zn ²⁺

2 Cr ²⁺ + 4 OAc ^- + 2 H ₂ O → Cr ₂ (OAc) ₄ (H ₂ O) ₂

Синтез Cr ₂ (OAc) ₄ (H ₂ O) ₂ традиционно использовался для проверки синтетических навыков и терпения студентов, изучающих неорганические лаборатории в университетах, поскольку случайное попадание небольшого количества воздуха в устройство легко указывается на обесцвечивание продукта ярко-красного цвета. ^[7] Безводная форма ацетата хрома (II), а также родственные карбоксилаты хрома (II) могут быть получены из хромоцена :

4 RCO ₂ H + 2 Cr (C ₅ H ₅ ) ₂ → Cr ₂ (O ₂ CR) ₄ + 4 C 5 H 6

Этот метод позволяет легко получить безводные производные. ^[8]

Поскольку Cr ₂ (OAc) ₄ (H ₂ O) ₂ очень легко приготовить, он является исходным материалом для других соединений хрома (II). Кроме того, многие аналоги были получены с использованием других карбоновых кислот вместо ацетата и с использованием других оснований вместо воды.

Приложения [ править ]

Ацетат хрома (II) имеет несколько практических применений. Он использовался для дегалогенирования органических соединений, таких как α-бромкетоны и хлоргидрины . ^[9] Реакции, по-видимому, проходят через 1e ^- стадии, и иногда наблюдаются продукты перегруппировки.

Поскольку соединение является хорошим восстановителем, оно снижает содержание O ₂ в воздухе и может использоваться в качестве скруббера для кислорода.

См. Также [ править ]

Хром (III) ацетат
Гидроксид хрома ацетата

Ссылки [ править ]

^ Хлопок, FA ; Уолтон, РА (1993). Множественные связи между атомами металлов . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. ISBN 0-19-855649-7. CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
^ Хлопок, FA ; Хиллард, EA; Мурильо, Калифорния; Чжоу, Х.-К. (2000). "Спустя 155 лет кристаллический карбоксилат хрома со сверхкороткой связью Cr – Cr". Варенье. Chem. Soc. 122 (2): 416–417. DOI : 10.1021 / ja993755i . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
^ Пелиго, Э.-М. (1844 г.). «Sur un nouvelxide de chrome» [О новом оксиде хрома]. CR Acad. Sci. (На французском). 19 : 609–618. CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
^ Пелиго, Э.-М. (1844 г.). "Recherches sur le chrome" [Исследования хрома]. Аня. Чим. Phys. (На французском). 12 : 527–548. CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
^ Ван Никерк, JN; Шенинг, FRL (1953). «Рентгеновские доказательства связи металл-металл в ацетате меди и хрома». Природа . 171 (4340): 36–37. DOI : 10.1038 / 171036a0 .
^ Ocone, LR; Блок, Б.П. (1966). «Безводный ацетат хрома (II), 1-гидрат ацетата хрома (II) и бис (2,4-пентандионато) хром (II)». Неорг. Synth. 8 : 125–129. DOI : 10.1002 / 9780470132395.ch33 . ISBN 978-0-470-13239-5.
Перейти ↑ Jolly, WL (1970). Синтез и характеристика неорганических соединений . Прентис Холл. С. 442–445 .
^ Beneš, L .; Kalousová, J .; Вотинский, J. (1985). «Реакция хромоцена с карбоновыми кислотами и некоторыми производными уксусной кислоты». J. Organomet. Chem. 290 : 147–151. DOI : 10.1016 / 0022-328X (85) 87428-3 .
^ Рэй, Т. (2004). «Ацетат хрома (II)». В пакете, Л. (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: J. Wiley & Sons. DOI : 10.1002 / 047084289X . ЛВП : 10261/236866 .

Дальнейшее чтение [ править ]

Райс, Стивен Ф .; Уилсон, Рэндалл Б.; Соломон, Эдвард I. (1980). «Электронный спектр поглощения хромового дигидрата ацетата и родственных биядерных хромовых карбоксилатов». Неорг. Chem. 19 (11): 3425–3431. DOI : 10.1021 / ic50213a042 . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )

Внешние ссылки [ править ]

Викискладе есть медиафайлы, связанные с ацетатом хрома (II) .

http://www.molecules.org/coordcpds.html#Cr2OAc4H2O
http://alpha.chem.umb.edu/chemistry/ch370/documents/CH371chromiumacetate06.pdf ^{[ постоянная мертвая ссылка ]} (устарело)
http://wwwchem.uwimona.edu.jm/courses/chromium.pdf

v т е Ацетилгалогениды и соли ацетат- иона
AcOH																		Он
LiOAc	Be (OAc) 2 BeAcOH												B (OAc) 3	AcOAc ROAc	NH 4 OAc	AcOOH	FAc	Ne
NaOAc	Mg (OAc) 2												Al (OAc) 3 АЛСОЛ Al (OAc) 2 OH Al 2 SO 4 (OAc) 4	Si	п	S	ClAc	Ar
KOAc	Ca (OAc) 2		Sc (OAc) 3	Ti (OAc) 4	VO (OAc) 3	Cr (OAc) 2 Cr (OAc) 3	Mn (OAc) 2 Mn (OAc) 3	Fe (OAc) 2 Fe (OAc) 3	Co (OAc) 2	Ni (OAc) 2	Cu (OAc) 2	Zn (OAc) 2	Ga (OAc) 3	Ge	As (OAc) 3	Se	BrAc	Kr
RbOAc	Sr (OAc) 2		Y (OAc) 3	Zr (OAc) 4	Nb	Мо (OAc) 2	Tc	Ru 2 (OAc) 4 Cl Ru (OAc) 3	Rh 2 (OAc) 4	Pd (OAc) 2	AgOAc	Cd (OAc) 2	В	Sn (OAc) 2 Sn (OAc) 4	Sb (OAc) 3	Te	IAc	Xe
CsOAc	Ba (OAc) 2	*	Лу (OAc) 3	Hf	Та	W	Re	Операционные системы	Ir	Pt (OAc) 2	Au	Hg 2 (OAc) 2 , Hg (OAc) 2	TlOAc Tl (OAc) 3	Pb (OAc) 2 Pb (OAc) 4	Bi (OAc) 3	По	В	Rn
Пт	Ра	**	Lr	Rf	Db	Sg	Bh	Hs	Mt	Ds	Rg	Cn	Nh	Fl	Mc	Ур.	Ц	Og

		*	La (OAc) 3	Ce (OAc) x	Pr	Nd	Вечера	Sm (OAc) 3	Eu (OAc) 3	Gd (OAc) 3	Tb	Dy (OAc) 3	Хо (OAc) 3	Э	Тм	Yb (OAc) 3
		**	Ac	Чт	Па	UO 2 (OAc) 2	Np	Пу	Являюсь	См	Bk	Cf	Es	FM	Мкр	Нет

[1] Хлопок, FA ; Уолтон, РА (1993). Множественные связи между атомами металлов . Оксфорд: Издательство Оксфордского университета. ISBN 0-19-855649-7. CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )

[2] Хлопок, FA ; Хиллард, EA; Мурильо, Калифорния; Чжоу, Х.-К. (2000). "Спустя 155 лет кристаллический карбоксилат хрома со сверхкороткой связью Cr – Cr". Варенье. Chem. Soc. 122 (2): 416–417. DOI : 10.1021 / ja993755i . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )

[3] Пелиго, Э.-М. (1844 г.). «Sur un nouvelxide de chrome» [О новом оксиде хрома]. CR Acad. Sci. (На французском). 19 : 609–618. CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )

[4] Пелиго, Э.-М. (1844 г.). "Recherches sur le chrome" [Исследования хрома]. Аня. Чим. Phys. (На французском). 12 : 527–548. CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )

[5] Ван Никерк, JN; Шенинг, FRL (1953). «Рентгеновские доказательства связи металл-металл в ацетате меди и хрома». Природа . 171 (4340): 36–37. DOI : 10.1038 / 171036a0 .

[6] Ocone, LR; Блок, Б.П. (1966). «Безводный ацетат хрома (II), 1-гидрат ацетата хрома (II) и бис (2,4-пентандионато) хром (II)». Неорг. Synth. 8 : 125–129. DOI : 10.1002 / 9780470132395.ch33 . ISBN 978-0-470-13239-5.

[7] Перейти ↑ Jolly, WL (1970). Синтез и характеристика неорганических соединений . Прентис Холл. С. 442–445 .

[8] Beneš, L .; Kalousová, J .; Вотинский, J. (1985). «Реакция хромоцена с карбоновыми кислотами и некоторыми производными уксусной кислоты». J. Organomet. Chem. 290 : 147–151. DOI : 10.1016 / 0022-328X (85) 87428-3 .

[9] Рэй, Т. (2004). «Ацетат хрома (II)». В пакете, Л. (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: J. Wiley & Sons. DOI : 10.1002 / 047084289X . ЛВП : 10261/236866 .