molybdenum_tricarbonyl.png) | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Трикарбонил (1,3,5-триметил-η 6- фенил) молибден | |
| Другие названия Молибден, трикарбонил [(1,2,3,4,5,6-η) -1,3,5-триметилбензол] - (9Cl) трикарбонил мезитиленмолибдена (6Cl); Молибден, трикарбонил (мезитилен) - (7Cl, 8CI); Бензол, 1,3,5-триметил-, молибденовый комплекс; (1,3,5-триметилбензол) трикарбонил молибдена; Мезитилентрикарбонилмолибден; Трикарбонил (1,3,5-триметилбензол) молибден; Трикарбонил (мезитилен) молибден; Трикарбонил (η-мезитилен) молибден; Трикарбонил (η 6 -1,3,5-триметилбензол) молибден; Трикарбонил (η 6 -мезитилен) молибден; (1,3,5-Триметилбензол) (трикарбонил молибдена) | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C 12 H 12 Mo O 3 | |
| Молярная масса | 300,18 г · моль -1 |
| Плотность | 1,455 г / см 3 |
| Состав | |
| Моноклиника | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
(Мезитилен) трикарбонил молибдена представляет собой органомолибденовое соединение, полученное из ароматического соединения мезитилена (1,3,5-триметилбензола) и карбонила молибдена . Он существует в виде бледно-желтых кристаллов, которые растворимы в органических растворителях, но разлагаются в растворе. Он был исследован как катализатор и реагент.
Синтез [ править ]
(Мезитилен) трикарбонил молибдена образуется в результате реакции гексакарбонила молибдена с горячим мезитиленом : [1]
- Mo (CO) 6 + (CH 3 ) 3 C 6 H 3 → Mo (CO) 3 [(CH 3 ) 3 C 6 H 3 ] + 3 CO
Его также можно синтезировать с хорошими выходами путем замещения пиридиновых лигандов триспиридинового комплекса Mo (CO) 3 (пиридин) 3 в присутствии кислот Льюиса . Эта реакция протекает при более низких температурах соединения, чем прямой метод.
- Py 3 Mo (CO) 3 + (CH 3 ) 3 C 6 H 3 + 3BF 3 · O (C 2 H 5 ) 2 → [(CH 3 ) 3 C 6 H 3 ] Mo (CO) 3 + 3PyBF 3
Структура и свойства [ править ]
Группа мезитилена связана с центром молибдена через делокализованное π-электронное кольцо. На ароматичность лиганда указывает его способность вступать в реакции Фриделя-Крафтса , например, с ацетилхлоридом . Такие реакции протекают медленнее с трикарбонилом (мезитиленом) молибдена, чем с бензолом, что предполагает, что электронная плотность способствует связыванию с молибденом.
Трикарбонил (мезитилен) молибденовый комплекс имеет симметрию, близкую к C 3v, с тремя карбонильными группами, занимающими затененное расположение относительно трех метильных групп. Мезитильная группа расположена на η 6 от центрального атома металла молибдена, который находится на расстоянии 0,009 Å от центра кольца, а метильные группы бензола изогнуты из плоскости на 0,035 Å из-за стерического взаимодействия с карбонильными группами. [2] [3]
Реакции [ править ]
Арен может перемещаться по триметилфосфиту через S N механизм 2 типа , чтобы дать FAC -tricarbonyltris молибдена (триметилфосфит). [4]
- (CH 3 O) 3 P + [(CH 3 ) 3 C 6 H 3 ] Mo (CO) 3 → fac - [(CH 3 O) 3 P) 3 ] Mo (CO) 3 + (CH 3 ) 3 C 6 ч 3
Комплекс трикарбонила (мезитилена) и молибдена может быть использован в качестве донора электронов. [4] [5]
Трикарбонил (мезитилен) молибден может действовать как катализатор полимеризации фенилацетилена . [6] Комплекс молибдена активируется окислителем, таким как хлоранил . Результат переноса заряда способствует проскальзыванию кольца, и мезитиленовая группа изменяется с η 6 до η 2, что позволяет фенилацетиленовым мономерным единицам связываться с металлическим центром. Недавно было сообщено , что трикарбонил (мезитильно) молибден может выступать в качестве катализатора для эпоксидирования из алкенов . [7]
Ссылки [ править ]
- ^ GS Girolami; TB Rauchfuss; RJ Angelici (1999). Синтез и методы неорганической химии . Книги университетских наук. ISBN 978-0-935702-48-4.
- ^ DE Koshland; С.Э. Майерс (1973). «Кристаллические структуры 1,3,5-триметилбензолтрикарбонилмолибдена и гексаметилбензолтрикарбонилмолибдена». Acta Crystallogr. 4 (7): 836–866. DOI : 10.1107 / S056774087700764X .
- ^ ОТ Бичли; Т.Л. Ройстер; Дж. Янгс; А. Евгений (1989). «Химия производных мезитилгаллия (III) как ареновых лигандов в карбонильных комплексах металлов». Металлоорганические соединения . 8 : 1679–88. DOI : 10.1021 / om00109a017 .
- ^ а б М. Тамм; Р. Дж. Бейкер (2007). «Соединения молибдена с CO или изоцианоидами». Комплексная металлоорганическая химия III от основ до приложений . 5 . С. 319–512. DOI : 10.1016 / B0-08-045047-4 / 00071-6 . ISBN 978-0-08-045047-6.
- ^ А. Пидлок; JD Smith; Б. В. Тейлор (1967). «Реакции замещения лигандов. Часть I. Кинетика реакции между триметилфосфитом и некоторыми комплексами трикарбонил (арена) молибдена». J. Chem. Soc. : 872–876. DOI : 10.1039 / j19670000872 .
- ^ МБ Мула; AJ Beaumont; КО Дойл; ML Gallagher; А.Д. Руни (1999). «Комплексы с переносом заряда арен-молибден-трикарбонильных комплексов в качестве гетерогенных катализаторов метатезиса для полимеризации фенилацетилена» (PDF) . Журнал молекулярного катализа . 148 (1-2): 23-28. DOI : 10.1016 / S1381-1169 (99) 00040-0 .
- ^ Ачарья, Ситарам; Ханна, Трейси А. (09.03.2016). «Эпоксидирование алкенов, катализируемое некоторыми комплексами молибдена (0) и молибдена (IV)». Многогранник . 107 : 113–123. DOI : 10.1016 / j.poly.2016.01.022 . ISSN 0277-5387 .
