Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Общая химическая структура парабена
( пара- гидроксибензоат),
где R = алкильная группа

Парабены - это класс широко используемых консервантов в косметических и фармацевтических продуктах. По химическому составу они представляют собой серию парагидроксибензоатов или сложных эфиров парагидроксибензойной кислоты (также известной как 4-гидроксибензойная кислота ). Парабены являются эффективными консервантами во многих формулах. Эти соединения и их соли используются в первую очередь из-за их бактерицидных и фунгицидных свойств. Они содержатся в шампунях , коммерческих увлажняющих средствах , гелях для бритья , личных смазках , местных / парентеральных.фармацевтические препараты, средства для загара продукты, косметика , [1] и зубной пасты . Они также используются в качестве пищевых консервантов .

Никаких эффективных прямых связей между парабенами и раком не установлено. [2]

Способ действия [ править ]

Парабены активны против широкого спектра микроорганизмов . Однако их антибактериальный механизм действия изучен недостаточно. Считается, что они действуют, нарушая процессы мембранного транспорта [3] или ингибируя синтез ДНК и РНК [4] или некоторых ключевых ферментов, таких как АТФазы и фосфотрансферазы, у некоторых видов бактерий. [5]Пропилпарабен считается более активным против большего числа бактерий, чем метилпарабен. Более сильное антибактериальное действие пропилпарабена может быть связано с его большей растворимостью в бактериальной мембране, что может позволить ему достигать цитоплазматических мишеней в более высоких концентрациях. Однако, поскольку большинство исследований механизма действия парабенов предполагают, что их антибактериальное действие связано с мембраной, возможно, что их более высокая растворимость в липидах нарушает липидный бислой, тем самым вмешиваясь в процессы транспорта бактериальной мембраны и, возможно, вызывая утечка внутриклеточных компонентов. [6]

Химия [ править ]

Парабены являются сложными эфирами из пара -гидрокси бен Zoic кислоты , из которого получено имя. Обычные парабены включают метилпарабен ( E-номер E218), этилпарабен (E214), пропилпарабен (E216), бутилпарабен и гептилпарабен (E209). Менее распространенные парабены включают изобутилпарабен, изопропилпарабен , бензилпарабен и их натриевые соли. Общая химическая структура парабена показана в верхнем правом углу этой страницы, где R символизирует алкильную группу, такую ​​как метил , этил , пропил или бутил.. [7]

Синтез [ править ]

Все коммерчески используемые парабены производятся синтетически, хотя некоторые из них идентичны тем, которые встречаются в природе. Они получают путем этерификации из пара -hydroxybenzoic кислоты с соответствующим спиртом , таким как метанол , этанол или н-пропанол . пара- Гидроксибензойная кислота, в свою очередь, производится промышленным способом путем модификации реакции Кольбе-Шмитта с использованием феноксида калия и диоксида углерода . [ необходима цитата ]

Соображения по поводу здоровья [ править ]

Большинство доступных данных о токсичности парабенов получены из исследований однократного воздействия, что означает наличие одного типа парабена в одном типе продукта. Согласно исследованиям парабенов, это относительно безопасно и представляет лишь незначительный риск для эндокринной системы. Однако, поскольку многие типы парабенов широко используются во многих типах продуктов, необходима дополнительная оценка дополнительного и совокупного риска многократного воздействия парабенов при ежедневном использовании нескольких косметических средств и / или средств личной гигиены. [8] FDA заявляет, что у них нет информации о том, что использование парабенов в косметике оказывает какое-либо влияние на здоровье. Они продолжают рассматривать определенные вопросы и оценивать данные о возможном влиянии парабенов на здоровье. [9]

Аллергические реакции [ править ]

Парабены по большей части не вызывают раздражения и сенсибилизации. Среди людей с контактным дерматитом или экземой было обнаружено менее 3% пациентов с чувствительностью к парабенам. [10] Сообщалось как минимум об одном случае аллергической реакции на парабены. [11]

Рак груди [ править ]

Американское общество рака упоминается исследование 2004 года , которое показало , парабены в тканях груди мастэктомии пациентов , но не нашли парабены быть причиной рака. Майкл Тун из ACS заявил, что эффекты парабенов будут незначительными по сравнению с другими рисками, «такими как прием гормонов после менопаузы и избыточный вес». [12] В обзоре 2005 г. сделан вывод, что «биологически неправдоподобно, что парабены могут увеличивать риск какой-либо конечной точки, опосредованной эстрогеном, включая воздействие на мужской репродуктивный тракт или рак груди » и что «ежедневное воздействие парабенов в худшем случае будет значительно меньше риск, связанный с воздействием природных эндокринных активных химикатовв диете, такой как фитоэстроген даидзеин » [2]

Эстрогенная активность [ править ]

Эксперименты на животных показали, что парабены обладают слабой эстрогенной активностью, действуя как ксеноэстрогены . [13] В исследовании in vivo было установлено , что эффект бутилпарабена составляет примерно 1/100 000 от эффекта эстрадиола и наблюдался только при уровне дозы, примерно в 25 000 раз превышающей уровень, обычно используемый для консервирования продуктов. [14] Исследование также показало, что эстрогенная активность парабенов in vivo снижена примерно на три порядка по сравнению с активностью in vitro .

Эстрогенная активность парабенов увеличивается с увеличением длины алкильной группы. Считается, что пропилпарабен в определенной степени также является эстрогенным [15], хотя ожидается, что он будет меньше, чем бутилпарабен, в силу его менее липофильной природы. Поскольку можно сделать вывод, что эстрогенная активность бутилпарабена незначительна при нормальном использовании, то же самое следует сделать и для более коротких аналогов из-за эстрогенной активности парабенов, возрастающей с увеличением длины алкильной группы.

Регламент [ править ]

Европейский научный комитет по безопасности потребителей (SCCS) в 2013 году подтвердил, что метилпарабен и этилпарабен безопасны при максимально разрешенных концентрациях (до 0,4% для одного сложного эфира или 0,8% при использовании в сочетании). SCCS пришел к выводу, что использование бутилпарабена и пропилпарабена в качестве консервантов в готовых косметических продуктах безопасно для потребителя, если сумма их индивидуальных концентраций не превышает 0,19%. [16] Изопропилпарабен, изобутилпарабен, фенилпарабен, бензилпарабен и пентилпарабен запрещены Постановлением Европейской комиссии (ЕС) № 358/2014. [17]

Противоречие [ править ]

Опасения по поводу эндокринных разрушителей побудили потребителей и компании искать альтернативы, не содержащие парабенов. [18] Распространенной альтернативой был феноксиэтанол , но он имеет свои риски и привел к предупреждению FDA о включении в кремы для сосков. [19]

Соображения по охране окружающей среды [ править ]

Выпуск в окружающую среду [ править ]

Выбросы парабенов в окружающую среду являются обычным явлением из-за его повсеместного использования в косметических продуктах. Исследование продуктов личной гигиены, доступных потребителям, в 2010 году показало, что 44% протестированных продуктов содержат парабены. [20] При смывании этих продуктов с человеческого тела они стекают в канализацию в общественные сточные воды. Как только это происходит, появляется возможность для парабенов накапливаться в водных и твердых средах. Некоторые из наиболее распространенных производных парабена, встречающихся в окружающей среде, включают метилпарабен, этилпарабен, пропилпарабен и бутилпарабен. [21] Парабены поступают из сточных вод на очистные сооружения (КОС) в качестве притока, где они либо удаляются, либо химически изменяются, либо выбрасываются в окружающую среду через ил.или третичные сточные воды. [21]

Общий поток парабенов по мере их прохождения через очистные сооружения.

На одной станции очистки сточных вод в Нью-Йорке массовая нагрузка всех исходных производных парабена (метилпарабен, этилпарабен, пропилпарабен, бутилпарабен и т. Д.) Из поступающих сточных вод составила 176 мг / день на 1000 человек. [22] Когда это значение используется для оценки количества парабенов, поступающих на очистные сооружения от 8,5 миллиона человек, проживающих в настоящее время в Нью-Йорке в течение всего года, рассчитывается примерно 546 кг парабенов. Следовательно, уровни накопления парабенов оказываются значительными при длительном наблюдении. Очистные сооружения удаляют от 92 до 98% производных парабенов; однако большая часть этого удаления происходит из-за образования продуктов разложения. [22]Несмотря на предполагаемый высокий уровень элиминации на очистных сооружениях, в различных исследованиях были измерены высокие уровни производных парабенов и продуктов разложения, сохраняющихся в окружающей среде. [23]

Образование продуктов распада [ править ]

Хлорированные продукты [ править ]

Реакция общего парабена с хлорноватистой кислотой (HClO) с образованием моно- и дихлорированных продуктов.
Стрелочный механизм образования монохлорированного парабена.
Хлорирование пропилпарабена с течением времени в воде при 20  ° C, содержащей 0,5  мкМ пропилпарабена и 50  мкМ свободного хлора.

Помимо исходных парабенов, продукты разложения парабенов, которые образуются на всех стадиях очистки сточных вод, представляют опасность для окружающей среды, включая моно- и дихлорированные парабены. Когда парабеносодержащие продукты смываются в канализацию, парабены могут вступать в реакции хлорирования. [24] Эта реакция может происходить со свободным хлором, присутствующим в водопроводной воде, или с гипохлоритом натрия , который часто используется на очистных сооружениях в качестве последнего этапа дезинфекции. [25] В нейтральной воде комбинационная спектроскопия подтвердила, что хлор преимущественно присутствует в виде хлорноватистой кислоты (HClO). [26] Парабены могут реагировать с HClO с образованием моно- и дихлорированных продуктов черезэлектрофильное ароматическое замещение . [24] Электрофильная атака хлора образует карбокатион, который стабилизируется донорной электронной плотностью от гидроксильной группы парабена. [27] Этот шаг является эндергоническим из-за потери ароматичности, хотя гидроксильная группа действует как активирующая группа, которая увеличивает скорость. [24] Основание может затем оторвать протон от углерода, содержащего хлор, что сопровождается последующим восстановлением ароматичности вовлеченными пи-электронами. Поскольку гидроксильная группа активирует больше, чем сложноэфирная группа парабена, реакция будет проходить в обоих орто-положениях, поскольку пара-положение уже заблокировано. [27]

Уравнение Аррениуса использовалось в исследовании для расчета энергии активации хлорирования четырех исходных парабенов (метил-, этил-, пропил- и бутилпарабен), и было обнаружено, что оно находится в диапазоне 36–47  кДж / моль. [24] В другом исследовании водопроводная вода с температурой 20 ° C (68 ° F), содержащая 50–200  мкМ свободного хлора, была дополнена 0,5  мкМ пропилпарабена, и состав смеси контролировался в течение 40 минут, чтобы определить, происходит ли хлорирование в указанных условиях. в водопроводной воде. [25]Результаты исследования подтверждают исчезновение пропилпарабена через 5 минут, появление как 3-хлор-пропилпарабена, так и 3,5-дихлорпропилпарабенпарабена через 5 минут, а также стойкость 3,5-дихлорпропилпарабена в качестве основного вещества. остающийся в реакции. [25] Аналогичная, хотя и более быстрая тенденция была обнаружена в исследовании, в котором температура реакции была увеличена до 35  ° C. [24]

4-гидроксибензойная кислота (PHBA) [ править ]

Общая реакция, показывающая разложение исходного парабена до 4-гидроксибензойной кислоты в результате катализируемого основанием гидролиза сложноэфирной связи.
Механизм выталкивания стрелки, показывающий разложение исходного парабена до PHBA посредством катализируемого основанием гидролиза сложноэфирной связи

Еще одним важным продуктом разложения парабенов является 4-гидроксибензойная кислота (ПОГБ). Есть два механизма, при которых парабены могут разлагаться до PHBA. Первый путь разложения происходит химически. Исходные парабены легко подвергаются катализируемому основанием гидролизу сложноэфирной связи с образованием ПГБА. Реакция происходит в умеренно щелочных условиях, особенно при pH ≥ 8. [24] Эта реакция довольно распространена в домашних условиях, поскольку диапазон pH бытовых сточных вод составляет 6–9 [28]и преобладание парабенов в косметических продуктах. Когда парабеносодержащие косметические продукты сбрасываются в сток коммунальных сточных вод, они подвергаются воздействию среды с pH ≥ 8, и происходит катализируемый основанием гидролиз исходного парабена с образованием PHBA.

В механизме переноса электронов пи-электроны в двойной связи между кислородом и карбонильным углеродом резонируют с кислородом, оставляя отрицательный заряд на кислороде и положительный заряд на карбонильном углероде. Ион гидроксида, действуя как нуклеофил, атакует теперь электрофильный карбонильный углерод, приводя к гибридизации sp 3 на карбонильном углероде. Электроны снова резонируют, образуя двойную связь между кислородом и карбонильным углеродом. Чтобы сохранить исходную гибридизацию sp 2 , группа –OR уйдет. Группа –OR действует как уходящая группа лучше, чем группа –OH, благодаря своей способности сохранять отрицательный заряд с большей стабильностью. Наконец, -OR-, действуя как основание, будет депротонировать карбоновую кислоту с образованием карбоксилатного аниона.

Второй путь, по которому парабены могут разлагаться до PHBA, происходит биологически в очистных сооружениях. Во время фазы вторичного отстойника очистки сточных вод ил накапливается на дне вторичного отстойника. При разделении жидкой и твердой фаз поступающего потока парабены имеют большую тенденцию накапливаться в иле. Это связано с его умеренной гидрофобностью, количественно определяемой значением log K ow, равным приблизительно 1,58. [29] Этот отстой сконцентрирован в органических питательных веществах; следовательно, в иле становится обычным деление микроорганизмов. Одним из организмов является Enterobacter cloacae , который биологически метаболизирует парабены ила в PHBA. [30]

Накопление продуктов разложения в окружающей среде [ править ]

С помощью различных аналитических методов, таких как газовая хроматография и высокоэффективная жидкостная хроматография , были определены точные уровни накопления производных парабена и продуктов разложения в окружающей среде. [21] [25] Эти уровни были точно измерены в третичных сточных водах и осадках сточных вод, поскольку они являются основными путями, по которым парабены и продукты их разложения попадают в окружающую среду после сброса с очистных сооружений. [21]

Концентрации парабенов в пробах третичной сточной воды в мкг / л (слева). Концентрации парабенов в пробах осадка сточных вод в мкг / г (справа).

Стабильность парабенов в осадках сточных вод относительно высока из-за их способности связываться с органическими веществами. Значения коэффициента адсорбции почвы были рассчитаны Агентством по охране окружающей среды США и составили 1,94 (метилпарабен), 2,20 (этилпарабен), 2,46 (пропилпарабен) и 2,72 (бутилпарабен) [31], все из которых предполагают, что парабены обладают способностью прилипать к органическая часть осадка и ила и, таким образом, сохраняется экологически. [32]

Хлорированные парабены удаляются из очистных сооружений с эффективностью всего 40% по сравнению с эффективностью 92–98% исходных парабенов. [21] Снижение эффективности удаления может быть связано с пониженной способностью к биологическому разложению хлорированных парабенов, их повышенной общей стабильностью на всех очистных сооружениях и их относительно низкой сорбцией на фазе ила из-за низких значений log Kflow . [21]

Более высокие уровни PHBA обнаруживаются в третичных сточных водах по сравнению с производными парабенов, а PHBA присутствует в самых высоких концентрациях в илах сточных вод. У такого уровня накопления есть две причины. Первая причина - это склонность ПГБА к сорбции твердыми частицами, что может быть приблизительно выражено высоким значением K d бензойной кислоты, равным примерно 19. pKa ПГБА составляет 2,7, но это в среде с pH от 6 до 9. [28] [33] Поскольку pKa меньше pH, карбоновая кислота будет депротонирована. карбоксилатпозволяет ему действовать как сорбент на твердых матрицах окружающей среды, тем самым способствуя его агрегации в третичных сточных водах, но особенно в осадках сточных вод, которые сами действуют как твердые матрицы. Вторая причина связана с промежуточным увеличением уровней PHBA во время фазы вторичного осветлителя на очистных сооружениях посредством биологических процессов.

Экологические проблемы с продуктами разложения парабенов [ править ]

Многочисленные исследования связывают хлорированные парабены с эндокринными нарушениями функций, в частности имитируя эффекты эстрогена , а хлорированные парабены считаются в 3-4 раза более токсичными, чем их родительские парабены. [34] [35] У Daphnia magna общая токсичность, вызываемая хлорированными парабенами, возникает из-за неспецифического нарушения функции клеточной мембраны . [35] Эффективность хлорированных парабенов коррелирует со склонностью соединения накапливаться в клеточных мембранах. [35] Таким образом, хлорированные парабены обычно повышают токсичность по мере увеличения длины их сложноэфирных цепей из-за их повышенной гидрофобности. [35]

Последствия накопления PHBA в окружающей среде также заслуживают внимания. Если третичные сточные воды повторно используются в общественных местах в качестве серой воды , они представляют опасность для людей. Эти опасности включают, но не ограничиваются ими, аномальное развитие плода, активность, нарушающую эндокринную систему, и неправильные эффекты, способствующие эстрогену. [36] Если третичные стоки сбрасываются в окружающую среду в реках и ручьях или если ил используется в качестве удобрения, он представляет опасность для организмов окружающей среды. Он особенно токсичен для организмов на более низких трофических уровнях, особенно для различных видов водорослей. Фактически, было показано, что LC 50 для конкретного вида водорослей, Selenastrum capricornutum , составляет 0,032 микрограмма на литр (мкг / л).[37] Это меньше естественного содержания PHBA в третичных стоках на уровне 0,045 мкг / л, что указывает на то, что текущие уровни PHBA в третичных стоках потенциально могут уничтожить более 50% Selenastrum capricornutum, с которым он контактирует.

Удаление парабенов посредством озонирования [ править ]

Стрелочный механизм озонирования парабенов.

Озонирование - это передовой метод лечения, который рассматривался как возможный метод ограничения количества парабенов, хлорированных парабенов и PHBA, которые накапливаются в окружающей среде. [21] Озон - чрезвычайно мощный окислитель, который окисляет парабены и облегчает их удаление после прохождения через фильтр. [38] Из-за электрофильной природы озона он может легко реагировать с ароматическим парабеновым кольцом с образованием гидроксилированных продуктов. [38] Озонирование обычно считается менее опасным методом дезинфекции, чем хлорирование, хотя озонирование требует большего рассмотрения затрат. [38]Озонирование продемонстрировало большую эффективность в удалении парабенов (98,8–100%) и несколько меньшую эффективность 92,4% для PHBA. [21] Однако умеренно более низкая скорость удаления наблюдается для хлорированных парабенов (59,2–82,8%). [21] Предлагаемый механизм реакции для удаления парабенов озонированием подробно описан механистически. [38]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Питание, Центр безопасности пищевых продуктов и прикладных технологий. «Ингредиенты - парабены в косметике» . www.fda.gov . Проверено 1 ноября 2016 .
  2. ^ a b Golden R, Ганди J, Фоллмер G (2005). «Обзор эндокринной активности парабенов и последствий для потенциальных рисков для здоровья человека». Критические обзоры в токсикологии . 35 (5): 435–58. DOI : 10.1080 / 10408440490920104 . PMID 16097138 . S2CID 39057190 .  
  3. ^ Freese, E; Шеу, CW; Galliers, E (2 февраля 1973 г.). «Функция липофильных кислот как противомикробных пищевых добавок». Природа . 241 (5388): 321–5. Bibcode : 1973Natur.241..321F . DOI : 10.1038 / 241321a0 . PMID 4633553 . S2CID 26589223 .  
  4. ^ Нес, ЕСЛИ; Эклунд, Т. (апрель 1983 г.). «Влияние парабенов на синтез ДНК, РНК и белка в Escherichia coli и Bacillus subtilis». Журнал прикладной бактериологии . 54 (2): 237–42. DOI : 10.1111 / j.1365-2672.1983.tb02612.x . PMID 6189812 . 
  5. ^ Ma, Y; Маркиз, RE (ноябрь 1996 г.). «Необратимое парабеновое ингибирование гликолиза Streptococcus mutans GS-5». Письма по прикладной микробиологии . 23 (5): 329–33. DOI : 10.1111 / j.1472-765x.1996.tb00201.x . PMID 8987716 . 
  6. ^ Валькова Н, Р Лепин, Villemur R (2001). «Гидролиз эфиров 4-гидроксибензойной кислоты (парабенов) и их аэробное превращение в фенол устойчивым штаммом EM Enterobacter cloacae» . Прикладная и экологическая микробиология . 67 (6): 2404–09. DOI : 10,1128 / AEM.67.6.2404-2409.2001 . PMC 92888 . PMID 11375144 .  
  7. ^ «Парабены: обзор эпидемиологии, структуры, аллергенности и гормональных свойств» . Medscape . Проверено 29 февраля, 2016 .
  8. ^ Karpuzoglu E, Холладей SD, Gogal RM (2013). «Парабены: потенциальное воздействие химикатов, связывающих рецепторы эстрогена с низким сродством на здоровье человека». Журнал токсикологии и гигиены окружающей среды, часть B: критические обзоры . 16 (5): 321–35. DOI : 10.1080 / 10937404.2013.809252 . PMID 23909435 . 
  9. ^ "Парабены" . Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов США . Проверено 21 декабря 2018 года .
  10. ^ Хафиз, F; Майбах, H (2013). «Обзор парабенов и аллергического контактного дерматита». Письмо о кожной терапии . 18 (5): 5–7. PMID 24305662 . 
  11. ^ Nagel JE, Fuscaldo JT, Пожарный P (1977). «Аллергия на парабены». JAMA . 237 (15): 1594–5. DOI : 10,1001 / jama.237.15.1594 . PMID 576658 . 
  12. ↑ Американское онкологическое общество, заархивированное 16 августа 2004 г. на сайте Wayback Machine Antiperspirant and Breast Cancer Risk.
  13. ^ Byford JR, Шоу LE, Дрю MG, папа GS, Sauer MJ, Darbre PD (январь 2002). «Эстрогенная активность парабенов в клетках рака груди человека MCF7». J Стероид Biochem Mol Biol . 80 (1): 49–60. DOI : 10.1016 / S0960-0760 (01) 00174-1 . PMID 11867263 . S2CID 6667945 .  
  14. ^ Эдвин Дж. Рутледж; и другие. (1998). «Некоторые консерванты на основе алкилгидроксибензоата (парабены) обладают эстрогенным действием». Токсикология и прикладная фармакология . 153 (1): 12–19. DOI : 10,1006 / taap.1998.8544 . PMID 9875295 . 
  15. ^ Кашман AL, Warshaw EM (2005). «Парабены: обзор эпидемиологии, структуры, аллергенности и гормональных свойств». Дерматит . 16 (2): 57–66, тест 55–6. DOI : 10.1097 / 01206501-200506000-00001 . PMID 16036114 . 
  16. ^ SCCS: Мнение о парабенах . Colipa No P82 3 мая 2013 г.
  17. ^ Регламент Комиссии (ЕС) № 358/2014 от 9 апреля 2014 г., вносящий поправки в Приложения II и V к Регламенту (ЕС) № 1223/2009 Европейского парламента и Совета по косметическим продуктам.
  18. ^ Lebovits SC (26 мая 2008). «Косметические фирмы прислушиваются к призывам к органике» . Бостон Глоуб.
  19. ^ Комиссар, Управление. «2008 - FDA предостерегает потребителей от использования крема для сосков Mommy's Bliss» . www.fda.gov . Проверено 31 октября 2015 .
  20. ^ Yazar К. Йонссон С., Линд Л., Боман А., Лиден, C. (2011). Консерванты и ароматизаторы в избранных косметических и моющих средствах, доступных потребителю. Контактный дерматит. 64: 265–272.
  21. ^ Б с д е е г ч я Li W., Ши У., Гао L., Liu J., Cai Y. (2015). Возникновение, судьба и оценка риска парабенов и их хлорированных производных на современных очистных сооружениях. Журнал опасных материалов 300: 29–38.
  22. ^ а б Ван В., Каннан К. (2016). Судьба парабенов и их метаболитов на двух очистных сооружениях в Нью-Йорке, США. Экологическая наука и технологии. 50: 1174–1181
  23. ^ Аман С., Доши Х., канифоль С., Муньос J. (2015). Возникновение, судьба и поведение парабенов в водной среде: обзор. Исследования воды. 68: 1–11.
  24. ^ Б с д е е Мао Q., Ji Ф., Ван В., Ван Q. Ху Юань, Z. S. (2016) Хлорирование парабенов: кинетики реакции и идентификации продукта преобразования. Environ. Sci. Полут. Res. 23, 23081–23091.
  25. ^ a b c d Терасаки М., Такемура Ю., Макино М. (2012). Парабен-хлорированные производные встречаются в речной воде. Environ Chem Lett 10: 401–406
  26. ^ Cherney DP, Durik SE, Tarr JC, Collette TW (2006) Мониторинг состава водного свободного хлора от pH 1 до 12 с помощью рамановской спектроскопии для определения идентичности сильнодействующего окислителя с низким pH. Appl. Spectrosc. 60 (7), 764–772.
  27. ^ a b Gowda BT, Mary MC (2001) Кинетика и механизм хлорирования фенола и замещенных фенолов гипохлоритом натрия в водно-щелочной среде. Индийский журнал химии. 40, 1196–1202.
  28. ^ a b Харашит М. (2014) Влияние PH сточных вод на мутность. Международный журнал экологических исследований и разработок. 4, 105–114.
  29. ^ 4-HYDROXYBENZOIC ACID https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/4-hydroxybenzoic_acid#section=Color (по состоянию на 27 ноября 2017 г.).
  30. ^ Нелли В., Франсуа Л., Лоредана В., Мариз Д., Луизетт Л., Жан-Ги Б., Реджан Б., Франсуа С., Ричард В. (2001) Гидролиз эфиров 4-гидробензойной кислоты (парабены ) и их аэробное превращение в фенол устойчивым штаммом EM Enterobacter cloacae. Прикладная и экологическая микробиология. 67, 2404–2409.
  31. ^ Феррейра AM, Möder M., Laespada ME (2011) Сорбционная экстракция парабенов, триклозана и метилтриклозана из почвы, донных отложений и ила с помощью перемешивающего стержня с дериватизацией in situ и определением методом газовой хроматографии-масс-спектрометрии. J. Chromatogr. 1218, 3837−3844.
  32. ^ Chunyang L., Sunggyu L., Hyo-Bang M., Yamashita N., Kannan K. (2013) Парабены в отложениях и осадках сточных вод из США, Японии и Кореи: пространственное распределение и временные тенденции. Наука об окружающей среде и технологии. 47 (19): 10895–10902.
  33. ^ Эммануэль А., Эси А., Лоуренс Д., Ричард А., Габриэль О. (2013) Оценка качества воды на очистных сооружениях на предприятиях по производству напитков в Гане. Международный журнал водных ресурсов и экологической инженерии. 5, 272–279.
  34. ^ Vo TTB, Jeung EB (2009) Оценка эстрогенной активности парабенов с использованием гена кальбиндин-D9k матки на модели неполовозрелой крысы. Токсикологические науки. 112, 68–77.
  35. ^ a b c d Терасаки М., Макино М., Татаразако Н. (2009) Острая токсичность парабенов и их хлорированных побочных продуктов с помощью биоанализов Daphnia magna и Vibrio fischeri. J. Appl. Toxicol. 29, 242–247.
  36. ^ Soni M., Carabin I., Burdock G. (2005) Оценка безопасности сложных эфиров п-гидроксибензойной кислоты (парабенов). Пищевая и химическая токсикология. 43, 985–1015.
  37. ^ 4-ГИДРОКСИБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА. Отчет о первоначальной оценке малых островных развивающихся государств для 9-го SIAM, ЮНЕП, 1999, Франция.
  38. ^ a b c d Тай К.С., Рахман Н.А., Abas MRB (2010) Озонирование парабенов в водных растворах: кинетика и механизм разложения. Chemosphere. 81, 1446–1453.