Константы Паскалей являются числами , используемыми в оценке магнитной восприимчивости от координационных соединений . Магнитная восприимчивость соединения - это сумма парамагнитной восприимчивости, связанной с неспаренными электронами, и противоположной диамагнитной восприимчивости, связанной с электронными парами . [1]Обычно парамагнитная восприимчивость по величине значительно превышает диамагнитную восприимчивость. Таким образом, диамагнитная поправка для многих целей не рассматривается. Однако для более точного анализа диамагнитные поправки рассчитываются путем суммирования вкладов компонентов молекулы. Эти групповые вклады являются константами Паскаля. Этот анализ предполагает, что эти групповые вклады идентичны во всех молекулах. В общем, величина констант Паскаля коррелирует с количеством электронов в группах. Группы с расширенной пи-делокализацией имеют большие диамагнитные поправки по сравнению с родственными насыщенными лигандами.
Эти поправочные коэффициенты были впервые описаны Паскалем в 1910 году. [2] Значения и метод анализа пересматривались несколько раз. [1]
Типичные константы Паскаля [примечания 1] катион значение анион значение Ли + -1,0 F - -9,1 Na + -6,8 Cl - -23,4 K + -14,9 Br - -34,6 Rb + -22,5 Я - -50,6 CS + -35 ОН - -12,0 NH 4 + -40 CN - -13,0 Мг 2+ -5 NCS - -31,0 Fe 2+ -12,8 CO 3 2- -29,5 Co 2+ -12,8 НЕТ 3 - -18,9 Ni 2+ -12,8 SO 4 2- -40,1 Cu 2+ -12,8 ClO 3 - -30,2 Zn 2+ -15 ClO 4 - -32 CD 2+ -24 BrO 3 - -38,8 Hg 2+ -40,0 IO 3 - -51,4 Pb 2+ -32,0 IO 4 - -51,9
Типичные константы Паскаля [примечания 1] лиганды значение H 2 O -13 NH 3 -18 пиридин -49 этилендиамин -46,5 бипиридил -105 фенантролин -128 ацетилацетонат -52 глицинат -37 Трифенилфосфин -167
Типичные константы Паскаля [примечания 1] В ковалентных соединениях значение ЧАС -2,93 B -7,0 C -6.00 C (кольцо) -6,24 N (открытая цепь) -5,57 N (кольцо) -4,61 O -4,6 F -6,3 Cl -20,1 Br -30,6 я -44,6
Для органических молекул поправки сделаны для типов связей, отличных от одинарных связей CC и CH.
Константы коррекции [примечания 1] Тип облигации значение C = C +5,5 C≡C +0,8 C = O +6,3 COOH -5,0 C≡N 0,0
Заметки
Рекомендации
- ^ a b Bain, Gordon A .; Берри, Джон Ф. (2008). «Диамагнитные поправки и константы Паскаля». J. Chem. Educ . 85 (4): 532. Bibcode : 2008JChEd..85..532B . DOI : 10.1021 / ed085p532 . pdf
- ^ Паскаль, П. Энн. Чим. Phys. 1910 г., том 19, стр.5