Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Пентаметиларшьяк
Пентаметиларьяк (V) .svg
Пентаметиларшьяк-3D-шары.png
Пентаметиларшьяк-3D-spacefill.png
Имена
Название ИЮПАК
пентаметил-λ 5 -арсан
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
Характеристики
Как (CH 3 ) 5
Молярная масса150,097  г · моль -1
Внешностьбесцветная жидкость
Температура плавления -6 ° С (21 ° F, 267 К)
Точка кипения> 100 ° С (212 ° F, 373 К)
Структура
тригонально-бипирамидный
0 Д
Опасности
Основные опасностивзрывоопасный, легковоспламеняющийся
Пиктограммы GHSGHS06: ТоксичноGHS09: Опасность для окружающей среды
Сигнальное слово GHSОпасность
H331 , H301 , H410
Родственные соединения
Связанный пентаметил
Пентаметилсурьма ; Пентаметилвисмут ; Пентаметилтантал ;
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Пентаметиларсоран (или пентаметиларсоран [1] ) представляет собой металлоорганическое соединение, содержащее пять метильных групп, связанных с атомом мышьяка с формулой As (CH 3 ) 5 . Это пример гипервалентного соединения. Молекулярная форма - тригональная бипирамида . [2]

История [ править ]

Первое заявление о создании пентаметиларшьяка было сделано в 1862 году А. Кахуром при реакции йодида тетраметиларсония с диметилцинком. [3] [4] В течение многих лет все репродукции этого произведения оказывались безрезультатными, поэтому производство оказалось не подлинным. [1] [5] На самом деле он был обнаружен Карлом-Хайнцем Мичке и Хубертом Шмидбауром в 1973 году. [6]

Производство [ править ]

Триметиларсин хлорируется до дихлорида триметиларсина , который затем реагирует с метиллитием с образованием пентаметиларшьяка. [6]

As (CH 3 ) 3 + Cl 2 → As (CH 3 ) 3 Cl 2
As (CH 3 ) 3 Cl 2 + 2LiCH 3 → As (CH 3 ) 5 + 2LiCl

Побочные продукты включают As (CH 3 ) 4 Cl и As (CH 3 ) 3 = CH 2 . [1]

Пентаметиларьяк не продуцируется биологическими организмами. [7]

Свойства [ править ]

Пентаметиларьяк пахнет так же, как пентаметилсурьма , но в остальном уникален. [1]

Длины связей в молекуле составляют для трех экваториальных связей As-C 1,975 Å и двух осевых связей As-C 2,073 Å. [8]

Инфракрасный спектр пентаметиларьяка показывает сильные полосы при 582 и 358 см -1 из-за осевого колебания C-As и более слабые полосы при 265 и 297 см -1 из-за экваториального колебания C-As. [9] Спектр комбинационного рассеяния показывает сильные особенности при 519, 388 и 113 см -1 и слабые линии при 570 и 300 см -1 . [9]

Реакции [ править ]

Пентаметиларшьяк медленно реагирует со слабыми кислотами. С водой он образует гидроксид тетраметиларсония As (CH 3 ) 4 OH и оксид триметиларшьяна As (CH 3 ) 3 O. С метанолом образуется тетраметилметоксиарсоран As (CH 3 ) 4 OCH 3 . Взаимодействие галогенидов водорода приводит к образованию солей галогенидов тетраметиларсония. [1]

При нагревании пентаметиларшьяка до 100 ° он разлагается с образованием триметиларсина , метана и этилена . [10]

Когда триметилиндий реагирует с пентаметиларьяком в растворе бензола, выпадает в осадок соль: тетраметиларшьяк (V), тетраметилиндат (III). [11]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c d e Хуберт Шмидбаур (1976). Успехи металлоорганической химии . Академическая пресса. С. 229–230. ISBN 9780080580159.
  2. ^ Грин, Тим М .; Даунс, Энтони Дж .; Pulham, Colin R .; Хааланд, Арне; Верн, Ганс Петер; Вольден, Ханс Видар; Тимофеева, Татьяна В. (ноябрь 1998 г.). «Молекулярные структуры пентаметиларьяка (V) и триметилдихлоромышьяка (V) с помощью дифракции электронов в газе и расчетов ab Initio:? Молекулярно-механические расчеты на пентаметиларьяк (V), пентафениларшьяк (V) и родственные соединения»). Металлоорганические соединения . 17 (24): 5287–5293. DOI : 10.1021 / om980520r .
  3. ^ Cahours, A. (1862). "Untersuchungen über die metallhaltigen organischen Radicale" . Justus Liebigs Annalen der Chemie . 122 (3): 329–347. DOI : 10.1002 / jlac.18621220305 .
  4. ^ Пауэлл, П. (2013). Основы металлоорганической химии . Springer. п. 135. ISBN 9789400911970.
  5. ^ Виттиг, G .; Torssell, K .; Вистер, Тор (1953). «Убер пентаметил-арсен и пентаметил-сурьма» . Acta Chemica Scandinavica . 7 : 1293–1301. DOI : 10.3891 / acta.chem.scand.07-1293 .
  6. ^ a b Митшке, Карл-Хайнц; Шмидбаур, Хуберт (ноябрь 1973 г.). «Пентаметиларсен». Chemische Berichte (на немецком языке). 106 (11): 3645–3651. DOI : 10.1002 / cber.19731061124 .
  7. ^ Корнилс, мальчик; Херрманн, Вольфганг А. (2006). Металлоорганический катализ в водной фазе: концепции и приложения . Джон Вили и сыновья. п. 331. ISBN. 9783527605460.
  8. ^ Грин, Тим М .; Даунс, Энтони Дж .; Pulham, Colin R .; Хааланд, Арне; Верн, Ганс Петер; Вольден, Ханс Видар; Тимофеева, Татьяна В. (ноябрь 1998 г.). «Молекулярные структуры пентаметиларьяка (V) и триметилдихлоромышьяка (V) с помощью дифракции электронов в газах и расчетов ab Initio: молекулярно-механические расчеты на пентаметиларшьяке (V), пентафениларшьяке (V) и родственных соединениях»). Металлоорганические соединения . 17 (24): 5287–5293. DOI : 10.1021 / om980520r .
  9. ^ a b Гринвуд, Н. Н. (1974). Спектроскопические свойства неорганических и металлоорганических соединений . Королевское химическое общество. п. 294. ISBN 9780851860633.
  10. ^ Aylett, BJ (2012). Металлоорганические соединения: Volume One Главной группа элементы Часть вторых группы IV и V . Springer Science & Business Media. п. 401. ISBN. 9789400957299.
  11. ^ «7.3.6.3» . Наука синтеза: методы Губена-Вейля молекулярных превращений Vol. 7. Соединения групп 13 и 2 (Al, Ga, In, Tl, Be ... Ba) . Георг Тиме Верлаг. 2014. с. 258. ISBN 9783131779618.