 | |
| Имена | |
|---|---|
| Систематическое название ИЮПАК пентаметил-λ 5 -танталан | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C 5 H 15 Ta | |
| Молярная масса | 256,123 г · моль -1 |
| Внешность | желтое масло, зеленое твердое вещество при -20 ° |
| Температура плавления | 0 ° C (32 ° F, 273 K) [1] |
| Точка кипения | разлагается выше 25 ° до метана |
| Растворимость | эфир, пентан, 2-метилбутан |
| Термохимия | |
Std энтальпия формации (Δ F H ⦵ 298 ) | 169,8 [2] 213 кДж / моль [3] |
| Родственные соединения | |
Родственные соединения | Пентаметиларьяк Пентаметилвисмут Пентаметилсурьма пентабензилтантал |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Pentamethyltantalum является гомолептическим organotantalum соединения. При плавлении он имеет свойство взорваться. [4] Его открытие было частью последовательности, которая привела к открытию Ричардом Р. Шроком Нобелевской премии в области метатезиса олефинов . [5]
Производство [ править ]
Пентаметилтантал может быть получен в результате реакции метиллития с Ta (CH 3 ) 3 Cl 2 . [6] Ta (CH 3 ) 3 Cl 2 , в свою очередь, получают из пентахлорида тантала и диметилцинка . [7]
Создание препарата было вдохновлено существованием пентаалкильных соединений фосфора и мышьяка, а также открытием гексаметилвольфрама . Первооткрыватель Ричард Р. Шрок считал тантал металлическим фосфором и пробовал использовать метиллитий. [8]
Свойства [ править ]
Пентаметилтантал имеет форму квадратной пирамиды . Без учета связей CH молекула имеет симметрию C 4v . Четыре атома углерода в основании пирамиды называются базальными, а атом углерода наверху называется апикальным или вершинным. Расстояние от тантала до апикального атома углерода составляет 2,11 Å, а до базальных атомов углерода - 2,180 Å. Расстояние от водорода до углерода в метильных группах составляет 1,106 Å. Угол между двумя базовыми углеродными связями составляет 82,2 °, а угол между связями с вершиной и углеродом на основе составляет около 111,7 °. [9] [10]
При комнатной температуре пентаметилтантал может самопроизвольно взорваться, образцы хранят при температуре ниже 0 °. [10]
Реакции [ править ]
Имея множество углерод-водородных связей около Та, аналоги пентаметилтантала чувствительны к альфа-элиминированию. [5]
Избыток метиллития реагирует с образованием более скоординированных ионов метил тантала [Ta (CH 3 ) 6 ] - и [Ta (CH 3 ) 7 ] 2– . [6]
Пентаметилтантал в растворе образует устойчивый нерастворимый комплексный материал при смешивании с dmpe (CH 3 ) 2 PCH 2 CH 2 P (CH 3 ) 2 . [6]
С оксидом азота он дает димер белого цвета с формулой {TaMe 3 [ON (Me) NO] 2 } 2 (Me = CH 3 ). [11]
Ссылки [ править ]
- ^ Фрамбезия, Карл Л. (2015). Справочник по физическим свойствам углеводородов и химикатов Yaws: физические свойства более чем 54 000 органических и неорганических химических соединений, охват для органических соединений от C1 до C100 и неорганических соединений от Ac до Zr . Издательство Gulf Professional Publishing. п. 87. ISBN 9780128011461.
- ^ Adedeji, Festus A .; Коннор, Джозеф А .; Скиннер, Генри А .; Гейер, Ли; Уилкинсон, Джеффри (1976). «Теплота образования пентаметилантала и гексаметилвольфрама». Журнал химического общества, химические коммуникации (5): 159. DOI : 10.1039 / C39760000159 .
- ^ «Пентаметил тантал» . webbook.nist.gov .
- ^ Урбен, Питер (2013). Справочник Бретерика по опасным реактивным химическим веществам . Академическая пресса. п. 744. ISBN 9780080523408.
- ^ a b Шрок, Ричард Р. (8 декабря 2005 г.). "Множественные связи металл-углерод для каталитических реакций метатезиса Нобелевская лекция" (PDF) . Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 45 (23): 3748–59. DOI : 10.1002 / anie.200600085 . PMID 16703641 . Проверено 18 июня +2017 .
- ^ a b c Шрок, RR ; Микин, П. (август 1974 г.). «Пентаметильные комплексы ниобия и тантала». Журнал Американского химического общества . 96 (16): 5288–5290. DOI : 10.1021 / ja00823a064 .
- Перейти ↑ Herrmann, WA (2014). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии, Том 7, 1997: Том 7: Переходные металлы (на немецком языке). Георг Тиме Верлаг. С. 160–161. ISBN 9783131794710.
- ^ Шрок, Ричард Р. (2002). «Открытие и разработка алкилиденовых комплексов высокой степени окисления» . В Бертране, Гай (ред.). Химия карбенов: от мимолетных промежуточных продуктов до мощных реагентов . CRC Press. С. 206–208. ISBN 9780203910924.
- ^ Олбрайт, Томас А .; Тан, Хуан (ноябрь 1992 г.). «Строение пентаметилтантала». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 31 (11): 1462–1464. DOI : 10.1002 / anie.199214621 .
- ^ a b Хааланд, Арне; Хаммель, Андреас; Рипдал, Кристин; Верн, Ганс Петер; Вольден, Ханс Видар; Пулхэм, Колин (ноябрь 1992 г.). «Структуры пентаметилтантала и сурьмы: одна квадратная пирамида и одна тригональная бипирамида». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 31 (11): 1464–1467. DOI : 10.1002 / anie.199214641 .
- ^ Миддлтон, А. Роберт; Уилкинсон, Джеффри (1980). «Взаимодействие оксида азота с парамагнитными и диамагнитными алкилами титана, циркония, ванадия, ниобия и тантала». Журнал химического общества, Dalton Сделки (10): 1888. DOI : 10.1039 / DT9800001888 .
