Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Реакция Риттера
Названный в честьДжон Дж. Риттер
Тип реакцииРеакция сложения
Идентификаторы
Портал органической химииРиттер-реакция
Идентификатор онтологии RSCRXNO: 0000058

Реакция Риттера является химической реакцией , которая превращает нитрил в N - алкиле амид с использованием различных электрофильных алкилирующих реагентов. Исходная реакция образовывала алкилирующий агент с использованием алкена в присутствии сильной кислоты . [1] [2] [3] [4]

Риттер-Реакция 1d.svg

Механизм и сфера применения [ править ]

Реакция Риттера протекает путем электрофильного присоединения карбениевого иона или ковалентных частиц [5] [6] к нитрилу . В результате ионного nitrilium является гидролизуют с помощью воды до желаемого амида.

Ritter-Reaktion V.4.svg

Первичный, [7] вторичные, [4] третичные, [8] и бензильные [9] спирты , [1] , а также трет - бутил ацетат, [10] также успешно взаимодействовать с нитрилов в присутствии сильных кислот с образованием амидов через реакцию Риттера. Можно использовать широкий спектр нитрилов. В частности, формонитрил (цианистый водород) можно использовать для получения формамидов, которые являются полезными предшественниками изоцианидов.

Приложения [ править ]

Широкомасштабное применение реакции Риттера - синтез трет-октиламина . Таким способом получают примерно 10 000 тонн / год (год: 2000) этого и родственных липофильных аминов. [11] В противном случае реакция Риттера наиболее полезна для образования аминов и амидов, представляющих фармацевтический интерес. Реальные приложения включают в себя Merck в промышленных масштабах синтез «s из анти - ВИЧ препарата Криксивана (индинавир); [12] производство ингибитора фальципаина-2 PK-11195 ; синтез алкалоида аристотелона; [13] и синтез амантадина, противовирусный и противопаркинсонический препарат. [14] Другие применения реакции Риттера включают синтез лигандов дофаминовых рецепторов [13], а также законное и незаконное производство рацемического амфетамина из аллилбензола и метилцианида . [1] [15]

Реакция Риттера уступает большинству методов аминирования, потому что при этом образуются значительные количества солей. Иллюстративным является превращение изобутилена в трет-бутиламин с использованием HCN и серной кислоты с последующей нейтрализацией основанием. Вес побочного солевого продукта превышает вес амина. [11]

В лаборатории реакция Риттера требует чрезвычайно сильного кислотного катализатора . Были предложены другие методы, способствующие образованию карбокатиона , включая фотокаталитический перенос электронов [16] или прямой фотолиз. [17]

История [ править ]

Реакция названа в честь Джона Дж. Риттера, который руководил доктором философии. дипломная работа П. Поля Миньери .

  • Риттер, Джон Дж .; Миньери, П. Поль (1948). «Новая реакция нитрилов. I. Амиды из алкенов и мононитрилов». Журнал Американского химического общества . 70 (12): 4045–8. DOI : 10.1021 / ja01192a022 . PMID  18105932 .
  • Риттер, Джон Дж .; Калиш, Джозеф (1948). «Новая реакция нитрилов. II. Синтез трет- карбинаминов». Журнал Американского химического общества . 70 (12): 4048–50. DOI : 10.1021 / ja01192a023 . PMID  18105933 .
  • Зильберман Э. Н. (1960). «Некоторые реакции нитрилов с образованием новой связи азот – углерод». Российские химические обозрения . 29 (6): 331–340. Bibcode : 1960RuCRv..29..331Z . DOI : 10,1070 / RC1960v029n06ABEH001235 .

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c Кримен, Л. И.; Кота, Дональд Дж. (1969). Адамс, Роджер (ред.). Объем органической реакции 17 . Лондон: John Wiley & Sons, Inc., стр. 213–326. DOI : 10.1002 / 0471264180.or017.03 . ISBN 9780471196150.
  2. ^ Джонсон, Фрэнсис; Мадроньеро, Рамон (1966). «Гетероциклические синтезы с участием нитрилиевых солей и нитрилов в кислых условиях». Успехи химии гетероциклов. 6 : 95–146. DOI : 10.1016 / S0065-2725 (08) 60576-0 . ISBN 9780120206063. Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  3. ^ Раппопорт, Цви; Мейерс, AI; Sircar, JC (1970). Группа Cyano (1-е изд.). Шарлоттсвилл, Вирджиния: Wiley Interscience. С. 341–421. DOI : 10.1002 / 9780470771242.ch8 . ISBN 9780471709138.
  4. ^ Б Бишоп, Роджер (1991). «Раздел 1.9 - Реакции типа Риттера». Комплексный органический синтез Том 6: Манипуляции с гетероатомом . Комплексный органический синтез . С. 261–300. DOI : 10.1016 / B978-0-08-052349-1.00159-1 . ISBN 9780080359298.
  5. ^ Бут, Брайан Л .; Jibodu, Kehinde O .; Проэнса, М. Фернанда JRP (1983). «Химия солей нитрилия. Часть 2. Получение солей трифторметансульфоната нитрилия и их реакции с некоторыми нуклеофилами кислорода и серы». Журнал химического общества, Perkin Transactions 1 : 1067–1073. DOI : 10.1039 / P19830001067 .
  6. ↑ Гарсиа Мартинес, A (1989). «Улучшенная модификация реакции Риттера». Буквы тетраэдра . 30 (51): 581–582. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 95260-2 .
  7. ^ Лебедев, Михаил Ю .; Эрман, Марк Б. (2002). «Низшие первичные алканолы и их сложные эфиры в реакции типа Риттера с нитрилами. Эффективный метод получения N- первичных алкиламидов». Буквы тетраэдра . 43 (8): 1397–1399. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (02) 00057-6 .
  8. ^ Риттер, JJ; Калиш, Дж. (1964). «α, α-Диметил-β-фенэтиламин». Органический синтез . 42 : 16. DOI : 10,15227 / orgsyn.042.0016 .
  9. ^ Пэррис, CL (1962). « N- Бензилакриламид». Органический синтез . 42 : 16. DOI : 10,15227 / orgsyn.042.0016 .
  10. ^ Фернхольц, H .; Шмидт, HJ (1969). « Трет- бутилацетат в качестве алкилирующего агента». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 8 (7): 521. DOI : 10.1002 / anie.196905211 .
  11. ^ a b Эллер, Карстен; Хенкес, Эрхард; Россбахер, Роланд; Хёке, Хартмут (2000). «Амины алифатические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a02_001 .
  12. ^ Clayden, J .; Greeves, N .; Уоррен, S .; Уотерс, П. Органическая химия; Oxford Press: Нью-Йорк, 2001.
  13. ^ a b Kurti, L .; Чако, Б. (2005). Стратегическое применение названий в органическом синтезе. Берлингтон, MA Elsevier Academic Press.
  14. ^ Варданян, Р .; Hruby, VJ Синтез основных лекарственных средств , 1-е изд. Амстердам: Эльзевир, 2006; стр.137
  15. ↑ Fujisawa and Deguchi, Chemical Abstracts, 52, 11965 (1958).
  16. ^ Mattes, Susan L .; Фарид, Самир (1980). «Фотосенсибилизированные реакции переноса электрона фенилацетилена». Журнал химического общества, химическая связь (3): 126. DOI : 10.1039 / C39800000126 .
  17. ^ Кропп, Пол Дж .; Poindexter, Graham S .; Pienta, Norbert J .; Гамильтон, Дэвид С. (1976). «Фотохимия алкилгалогенидов. 4. 1-норборнил, 1-норборнилметил, 1- и 2-адамантил, а также 1-октилбромиды и йодиды». Журнал Американского химического общества . 98 (25): 8135. DOI : 10.1021 / ja00441a043 .