Silanone в химии является кремний аналогом кетона . Общее описание этого класса органических соединений : R 1 R 2 Si = O, с кремнием, соединенным с концевым атомом кислорода через двойную связь, а также с двумя органическими остатками (R). [1] Силаноны чрезвычайно реакционноспособны [1] и до 2013 года обнаруживались только путем выделения из матрицы аргона [2] [3] или в газовой фазе [4]но не изолированы. В 2014 году было сообщено о синтезе стабильного силанона. Силаноны представляют определенный интерес для академических исследований, поскольку их реакционная способность имеет некоторое отношение к правилу двойной связи .
Silanones неустойчивы и способствуют олигомеризации к силоксанам . Причина этой нестабильности - слабая пи-связь с небольшой запрещенной зоной ВЗМО – НСМО, вызванная неблагоприятным перекрытием p-орбиталей кремния и кислорода. Вторая причина наблюдаемой нестабильности - это сильно поляризованная связь Si ð + - O ð− . [1]
История
Первыми, кто постулировал наличие силанона, были Kipping & Lloyd в 1901 г. [5], но их продуктами на самом деле были силоксаны. Только в 2014 году сообщалось о стабильном силаноне. [6] В этом соединении кремний связан с группой SIDipp (1,3-бис (2,6-iPr 2 -C 6 H 3 ) имидазолидин-2-илиден) и группой (Cp * ) Cr (CO) 3 группа. Его стабильность обязана прямой координации кремния с хромом и стерическому экранированию . Сообщенная длина связи Si = O составляет 1,526 Å , что соответствует ожиданиям. Он был описан как катионный металлосиланон. [1]
Рекомендации
- ^ a b c d Сен, SS (2014), Стабильный силанон с трехкоординатным атомом кремния: вековое ожидание окончено. Энгью. Chem. Int. Ред., 53: 8820–8822. DOI : 10.1002 / anie.201404793
- ^ О предложенном термическом взаимопревращении матрично-изолированных диметилсилилена и 1-метилсилена: их реакции с донорами атомов кислорода Чарльз А. Аррингтон, Роберт Уэст, Йозеф Михл J. Am. Chem. Soc,. 1983 , 105 (19), стр 6176-6177 DOI : 10.1021 / ja00357a048
- ^ Инфракрасные спектроскопические доказательства двойных связей кремний-кислород: силанон и молекулы силановой и кремниевой кислоты Роберт Витналл, Лестер Эндрюс J. Am. Chem. Soc,. 1985 , 107 (8), стр 2567-2568 DOI : 10.1021 / ja00294a070
- ↑ М. Боги; Б. Делькруа; А. Уолтерс; JC Guillemin (1996). «Экспериментально определенная структура H 2 SiO методом вращательной спектроскопии и изотопного замещения». J. Mol. Spectrosc . 175 (2): 421–428. Bibcode : 1996JMoSp.175..421B . DOI : 10,1006 / jmsp.1996.0048 .
- ^ XLVII. — Органические производные кремния. Трифенилсиликол и хлориды алкилоксиликония F. Stanley Kipping, Ph.D., D.Sc., FRS и Lorenzo L. Lloyd J. Chem. Soc, Транс, 1901,79, 449-459.. DOI : 10.1039 / CT9017900449
- ^ Филиппоу, AC, Баарс, Б., Чернов, О., Лебедев, Ю.Н. и Шнакенбург, Г. (2014), Кремний-кислородные двойные связи: стабильный силанон с тригонально-планарным координированным центром кремния. Энгью. Chem. Int. Ред., 53: 565–570. DOI : 10.1002 / anie.201308433