| Этерификация по Штеглиху | |
|---|---|
| Названный в честь | Вольфганг Штеглих |
| Тип реакции | Реакция сцепления |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | стеглич-этерификация |
Этерификации Steglich является вариацией esterfication с дициклогексилкарбодиимидом в качестве конденсирующего реагента и 4-диметиламинопиридина в качестве катализатора . Реакция была впервые описана Вольфгангом Штеглихом в 1978 г. [1] Это адаптация более старого метода образования амидов с помощью DCC (дициклогексилкарбодиимида) и 1-гидроксибензотриазола (HOBT). [2] [3]
Реакция обычно протекает при комнатной температуре . Подходящим растворителем является дихлорметан . Поскольку реакция протекает мягко, могут быть получены сложные эфиры, недоступные с помощью других методов, например сложные эфиры чувствительной 2,4-дигидроксибензойной кислоты. Характерной чертой является формальное поглощение воды, образующейся в реакции DCC, с образованием соединения мочевины дициклогексилмочевины (DCU).
Механизм реакции [ править ]
Механизм реакции описывается следующим образом:
С аминами реакция протекает без проблем с соответствующими амидами, поскольку амины более нуклеофильны . Если этерификация идет медленно, происходит побочная реакция, снижающая конечный выход или затрудняющая очистку продукта. Эта побочная реакция представляет собой 1,3-перегруппировку промежуточного O- ацила в N- ацилмочевину, которая не может далее реагировать со спиртом. DMAP подавляет эту побочную реакцию, действуя как реагент переноса ацила следующим образом:
Ссылки [ править ]
- ^ Б. Neises, В. Steglich (1978). «Простой метод этерификации карбоновых кислот». Энгью. Chem. Int. Эд. 17 (7): 522–524. DOI : 10.1002 / anie.197805221 .
- ↑ JC Sheehan, GP Hess (1955). «Новый метод формирования пептидных связей». Варенье. Chem. Soc. 77 (4): 1067–1068. DOI : 10.1021 / ja01609a099 .
- ^ В. Кениг, Р. Гейгер (1970). "Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen". Chem. Бер. 103 (3): 788–798. DOI : 10.1002 / cber.19701030319 . PMID 5436656 .
Дальнейшее чтение [ править ]
- Б. Нейзес и В. Стеглич. «Этерификация карбоновых кислот дициклогексилкарбодиимидом / 4-диметиламинопиридином: трет-бутилэтилфумарат» . Органический синтез .; Сборник , 7 , с. 93
- Дж. Отера: Этерификация . 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2003, ISBN 3-527-30490-8
Внешние ссылки [ править ]
- Механизм этерификации по Штеглиху
