 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК O , O- Диэтил O - (1-фенил- 1H -1,2,4-триазол-3-ил) фосфоротиоат | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.041.791  |
PubChem CID | |
| UNII | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C 12 H 16 N 3 O 3 P S | |
| Молярная масса | 313,31 г · моль -1 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Триазофос - это химическое соединение, используемое в акарицидах , инсектицидах и нематицидах .
История [ править ]
Триазофос был зарегистрирован в Федеральном управлении защиты потребителей и безопасности пищевых продуктов с 1975 года [1] и разрешен в качестве инсектицида в ЕС до 31 декабря 2004 года (Постановление Комиссии № 2076/2002). С 25 июля 2003 г. он был отменен в соответствии с Постановлением Комиссии № 1336/2003. Производство триазофоса началось в 1980-х годах как патент Hoechst, выданный компанией Bayer . [2] В 2011 году компания Bayer объявила о прекращении продажи этого продукта из-за его ядовитых свойств. [3]
Синтез и доступные формы [ править ]
Синтез [ править ]
Триазофос можно синтезировать с помощью различных реакций.
Способ производства триазофоса дает вещество в присутствии триэтиламина путем взаимодействия 1-фенил-3-гидрокси-1H-1,2,4-триазола, суспендированного в ацетоне, с диэтокситиофосфорилхлоридом. [4]
Другой метод дает вещество путем реакции фенилгидразина с цианатом натрия , формамидом и O, O-диэтилфосфорохлоротиоатом с использованием добавок цианата , конденсации и дегидрохлорирования . [4]
В улучшенном процессе производства триазофоса используется катализатор межфазного переноса для достижения более высоких выходов и чистоты. Путем включения замещенного 1-фенил-3-гидрокси-1,2,4-триазола с 0, -диэтилтиофосфорилхлоридом в присутствии акцепторов кислоты и от 0,2% до 2,0% катализатора межфазного переноса при температуре 20-45 градусов Цельсия в подходящем растворитель, например вода . С последующим охлаждением и отделением / экстракцией водного слоя от органического слоя с использованием растворителя, такого как ксилол , метилендихлорид толуола или воды, для полного восстановления триазофоса чистотой по меньшей мере 92%. [5]
Доступные формы [ править ]
Триазофос доступен в нескольких формах; в виде эмульгируемого концентрата (40%), смачиваемых концентратов, смачиваемых порошков (30%), сверхмалых жидкостей (25%, 40%) и гранул (5%) при различных концентрациях. [6]
Химические свойства [ править ]
Структура и реакционная способность [ править ]
Триазофос - это фосфорорганический пестицид, используемый в акарицидах , инсектицидах и нематицидах . [7] Его химическая формула: C12H16N3O3PS с молярной массой 313,31 г / моль. Химическое соединение подвержено образованию высокотоксичных и легковоспламеняющихся газов фосфина в присутствии сильных восстановителей (таких как гидриды ). Он принадлежит к реакционным группам: аминов , фосфинов и пиридинов . Азо , диазо , азидо , гидразини азидные соединения. сложные эфиры , сложные эфиры сульфатов, сложные эфиры фосфорной кислоты , сложные эфиры тиофосфата и сложные эфиры бората . Известно, что жидкости с этими реактивными группами реагируют с абсорбентами на минеральной и глинистой основе. Кроме того, частичное окисление органофосфата может привести к высвобождению токсичных оксидов фосфора .
Метаболизм и механизмы действия [ править ]
Метаболизм [ править ]
Метаболическая судьба триазофоса изучалась на крысах и собаках.
23 самкам крыс Wistar (WISKf (SPF 71)) вводили триазофос, меченный в положении 3 ( радиохимическая чистота, 98%), в виде однократной пероральной дозы около 5 мг / кг массы тела в кунжутном масле путем интубации желудка. [8] Двадцать крыс использовались для исследования экскреции и метаболизма, а трое других - для анализов крови.
Максимальная концентрация препарата в крови ( Cmax ) была достигнута примерно через 4 часа. Средний период полувыведения (t1⁄2) радиоактивности в крови составил 3,8 часа. Через 96 часов скорость восстановления составила 98%, что указывает на то, что выведение было почти полным. Более 90% введенной радиоактивности было из организма через мочу в течение 48 часов. 4,5% экскреции приходилось на выведение с фекалиями через 48 часов.
Из всех проанализированных тканей самая высокая концентрация радиоактивности была обнаружена в почках и печени при относительно низкой концентрации <0,004 ppm. в моче обнаружены три идентифицируемых метаболита: 1-фенил-3-гидрокси- (1H) -1,2,4-триазол (43% введенной дозы) и его глюкуронид (36%) и сульфатные конъюгаты (13%). Глюкуронид превращался обратно в исходное соединение при комнатной температуре из-за его нестабильности. Неизмененный триазофос не был обнаружен в моче , а количество радиоактивности в фекалиях было слишком низким для определения химического состава.
Метаболическая судьба триазофоса была также исследована на двух самках гончих собак с тем же режимом лечения и отбора проб, что и для крыс . [8] Триазофос 14С в дозе 4,4–4,8 мг / кг веса тела вводили с кунжутным маслом путем интубации желудка. Из введенной дозы в среднем 85% через 24 часа и 92% через 48 часов выводилось с мочой . Только 0,3% через 24 часа и 7,2% через 48 часов приходилось на фекальное выведение. Максимальная концентрация препарата в крови была достигнута через 2 часа. Через 48 часов в крови не было обнаружено радиоактивности , а средний период полувыведения составил 3,6 часа.
В целом метаболическая судьба триазофоса у собак была аналогична таковой у крыс . [8] мочи состоял из одних и тех же трех метаболитов , как и в крысах . Однако был обнаружен еще один метаболит, обнаруженный только в моче собаки, что составляет 11% от введенной дозы. Считалось, что это еще один конъюгат сульфатного эфира с метаболитом 1-фенил-3-гидрокси- (1H) -1,2,4-триазола . Там не было неизменным triazofos найдены в моче из собак . В фекалии содержал низкие концентрации triazofos и свободный 1-фенил-3-гидрокси- (1Н) -1,2,4-триазол метаболита , а также пять неопознанных метаболиты приблизительно при 0,7, 0,3 и 7,3% введенной дозы, соответственно.
Воздействие на животных [ править ]
Сигнал орального отравления аналогичным образом проявляется у мышей , крыс и собак , для которого характерны тремор, положение живота , приседание , прерывистое дыхание, слезотечение , слюноотделение , скачкообразный спазм, тонические судороги . [9] [10]
- Острая токсичность : У мышей , крыс и морских свинок острая величина LD50 триазофоса колебалась в пределах 26–82 мг / кг массы тела, в то время как собаки имеют более высокие значения до 500 мг / кг массы тела. Смерть наступила от нескольких минут до нескольких дней после приема внутрь. В результате ВОЗ считает триазофос очень опасным соединением.
- Генотоксичность : при исследовании эффектов токсичности и канцерогенности у мышей и крыс триазофос не вызывал значительного или последовательного увеличения опухолей любого типа.
- Репродуктивная токсичность : Признаки токсичности, такие как агрессивное поведение и снижение массы тела и потребления пищи, наблюдались только у родителя F1. Следовательно, не наблюдается значительного влияния на репродуктивную токсичность.
Механизм действия [ править ]
Триазофос взаимодействует с несколькими ферментами и сигнальными путями в соответствии с результатами различных биологических анализов: [11] [4]
- подавляет рецептор витамина D (VDR).
- действует как небольшие молекулы, разрушающие потенциал митохондриальной мембраны .
- действует как разрушитель низкомолекулярных активаторов сигнального пути рецептора прегнана X ( PXR ) человека.
- действует как генотоксическое соединение против изогенных клеточных линий куриного DT40.
- действует как небольшой молекулы антагониста на эстроген альфа - рецептора ( Ер-альфа ) сигнального пути.
- действует как небольшая молекула, которая активирует сигнальный путь рецептора углеводородов арила (AHR) .
- действует как низкомолекулярный антагонист конститутивного сигнального пути рецептора андростана (CAR).
Эффективность и токсичность [ править ]
Эффективность [ править ]
Использование триазофоса в качестве инсектицида во многих странах Азии, таких как Китай , Индия и Индонезия , широко известно из-за того, что многие насекомые и вредители играют важную роль в рыночном производстве основных пищевых продуктов для растений. [12] Среди различных ограничений цикадки (Amarasca devastans) и белокрылки ( Bemisia tabaci) являются одними из основных факторов в проблемах культивирования из-за их способности всасывать клеточный сок растений.
Компания Horticultural Ecosystem в Индии провела эксперимент по оценке эффективности триазофоса в качестве инсектицида для цикадок и белокрылки на Бринджале (Solamum melongena L), одной из самых известных сельскохозяйственных культур в Индии . [13] Было проведено расследование с использованием различных торговых наименований триазофоса с различной концентрацией. Анализ был установлен через 20 дней после пересадки и наблюдения за численностью вредителей.
До распыления инсектицида не наблюдалось значительных количеств цикад и белокрылок в образцах листьев. [13]
Визуальные наблюдения также были построены для оценки фитотоксических симптомов, таких как повреждение кончиков или поверхности листьев, увядание и т. Д. Тем не менее, на обработанных растениях фитотоксических симптомов не наблюдалось. В заключение, триазофос в дозе 1250 мл / га оказался наиболее эффективным против цикадок , белокрылок, побегов и плодовых мотыльков баклажана . [13]
Токсичность [ править ]
Триазофос (O, O-диэтил-O-1-фенил-1H-1,2,4-триазол-3-илфосфоротиоат) считается фосфорорганическим пестицидом токсикологически JMPR в 1982, 1986 и 1991 годах. С ADI 0–0,001 мг / кг массы тела. Это утверждение было сделано в связи с мнением о том, что триазофос вызывает замедленную нейротоксичность . [9] [10]
Токсикологическая оценка выявила максимальный уровень триазофоса, который не вызывает токсикологического эффекта, и максимальный уровень воздействия, который считается приемлемым для человека . Расчетная допустимая суточная доза для человека составляет 0–0,001 мг / кг массы тела (см. Таблицы 2 и 3).
| Мышь | 30 частей на миллион в рационе, что соответствует 4,5 мг / кг массы тела / день (2 года исследования) |
|---|---|
| Крыса | 3 ppm в рационе, что равно 0,17 мг / кг массы тела / день (2 года исследования) |
| Собака | 4 ppm в рационе, что равно 0,12 мг / кг массы тела / день (1 год исследования |
| Человек | 0,0125 мг / кг массы тела / день (3-недельное исследование) |
| Резюме | Ценить | Изучать | Фактор безопасности |
|---|---|---|---|
| ADI | 0-0,001 мг / кг массы тела | 3 недели, люди | 10 |
| Острый RfD | 0,001 мг / кг массы тела | 3 недели, люди | 10 |
Побочные эффекты и опасность для здоровья человека [ править ]
Острое воздействие триазофоса может вызывать следующие признаки и симптомы: потливость , нечеткость зрения , головные боли , головокружение , глубокая слабость, мышечные спазмы , судороги , кома , спутанность сознания и психоз , повышенное слюноотделение , тошнота , рвота , анорексия и диарея . [7] Респираторные симптомы включают одышку , отек легких , угнетение дыхания иреспираторный паралич . Сообщается также о болях в груди. Фосфорорганический пестицид содержит материал с холинэстеразой ингибитором , который соответствует действует на центральной нервной системе . Органические фосфорные инсектициды могут всасываться через кожу , дыхательные пути и желудочно-кишечный тракт.
Противоядие [ править ]
Следующие антидоты могут облегчить отравление триазофосом. Пралидоксим , препарат выбора пралидоксим (протопам, 2-PAM), может использоваться в качестве реактиватора холинэстеразы в случае тяжелого отравления . [11] Менее чем через 48 часов после того, как отравление , Пралидоксим снимает никотиновые и мускариновые эффекты. Он работает, реактивируя холинэстеразу, а также замедляя процесс старения фосфорилированной холинэстеразы до нереактивируемой формы. Еще одно противоядие - Атропин.. Атропин эффективен против мускариновых проявлений, но не против никотиновых эффектов, таких как мышечная слабость, подергивание и угнетение дыхания . Сообщалось, что использование атропина улучшает респираторный дистресс , уменьшает бронхиальную секрецию и увеличивает оксигенацию.
Ссылки [ править ]
- ^ Брандт, П. Франц, Х. Хольцман, А. (2009). Berichte zu Pflanzenschutzmitteln 2009. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: http://www.bvl.bund.de/SharedDocs/Downloads/04_Pflanzenschutzmittel/bericht_WirkstoffeI+nPSM_2009.pdf?__blob&v=publication
- ^ Eur-Lex. (2003). Регулирование комиссии. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: http://eur-lex.europa.eu/legal-content/EN/TXT/?uri=CELEX%3A32003R1336
- ^ CBG. (Без даты). Коалиция против опасностей BAYER. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: http://www.cbgnetwork.org/4047.html.
- ^ а б в Toxnet. (Без даты). HSDB: Триазофос: Способы производства. Получено 10 марта 2017 г. с веб-сайта: https://toxnet.nlm.nih.gov/cgibin/sis/search2/r?dbs+hsdb:@term+@rn+@rel+24017-47-8
- ^ Самбхаджи, PS Murgyappa, SA Шиваджи, BC Bhairu, К. В. Гопал, MS Pratap, SM & Kumar, К. (2008). Улучшенный процесс приготовления триазофоса. Получено 10 марта 2017 г. с веб-сайта: http://www.allindianpatents.com/patents/220854-an-improved-process-for-preparationof-triazophos.
- ^ База данных PubChem Compound. (Без даты). Триазофос: составы / препараты. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Triazophos#section=Formulations-Preparations.
- ^ a b Cameo Chemicals. (Без даты). Триазофос. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: https://cameochemicals.noaa.gov/chemical/5222.
- ^ а б в InChem. (Без даты). Триазофос. Получено 17 марта с веб-сайта: http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/v86pr18.htm
- ^ а б Inchem. (1982). Остатки пестицидов в продуктах питания - 1982 г. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/v82pr33.htm
- ^ a b Hamernik, KL (без даты). Остатки пестицидов в пищевых продуктах - 2002 г. - Совместное совещание ФАО / ВОЗ по остаткам пестицидов: Триазофос. Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/2002pr14.htm
- ^ a b База данных PubChem Compound. (Без даты). Триазофос: результаты биологических тестов (результаты биотестов). Получено 17 марта 2017 г. с веб-сайта: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Triazophos#section=BioAssay-Results
- ^ Лал, Р. Джат, Б.Дж. «Биоэффективность инсектицидов и биопрепаратов против распространения белокрылки, Bemisia tabaci (Genn.) И вируса желтой мозаики в маше. Кафедры энтомологии, CCS, Харьяна, Сельскохозяйственный университет, Индия. Африканский журнал сельскохозяйственных исследований. Vol. ! 0 (10) с. 1050-1056.
- ^ a b c Кумар, П. (2010). «Эффективность Triazophos 40 EC против комплекса вредителей бринджала». Колледж сельского хозяйства Киттура Рани Чаннамма, Карнатака, Индия. Борьба с вредителями в озерных экосистемах. Vol. 16 (1). С. 87-89.
