 | |
| Идентификаторы | |
|---|---|
3D модель ( JSmol ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| U (BH 4 ) 4 | |
| Молярная масса | 297,27 г / моль |
| Растворимость в других растворителях | Разлагается |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Боргидрид урана представляет собой неорганическое соединение с эмпирической формулой U (BH 4 ) 4 . Известны две полимерные формы, а также мономерное производное, которое существует в газовой фазе. Поскольку полимеры переходят в газообразную форму при умеренных температурах, борогидрид урана когда-то привлекал большое внимание. Он сплошной зеленый. [1]
Структура [ править ]
Это гомолептический координационный комплекс с борогидридом (также называемым тетрагидроборатом). Эти анионы могут служить бидентатными (κ 2 -BH 4 - ) мостиками между двумя атомами урана или тридентатными лигандами (κ 3 -BH 4 - ) на отдельных атомах урана. В твердом состоянии существует полимерная форма, которая имеет 14- координатную структуру с двумя тридентатными концевыми группами и четырьмя бидентатными мостиковыми группами. [2] Газообразный представляет собой мономерный 12-координатный уран с четырьмя κ 3 -BH 4 -лиганды, которые обволакивают металл и придают ему летучесть. [3]
Подготовка [ править ]
Это соединение сначала получает путем обработки тетрафторида урана с алюминиевым боргидридом : [1]
- UF 4 + 2 Al (BH 4 ) 3 → U (BH 4 ) 4 + 2 Al (BH 4 ) F 2
Кроме того , может быть получено с помощью твердофазной реакции в четыреххлористе урана с боргидридом лития : [1]
- UCl 4 + 4 LiBH 4 → U (BH 4 ) 4 + 4 LiCl
Хотя твердый U (BH 4 ) 4 является полимером, он подвергается растрескиванию, превращаясь в мономер. Родственный комплекс метилборгидрида U (BH 3 CH 3 ) 4 является мономерным в виде твердого вещества и, следовательно, более летучим.
История [ править ]
Во время Манхэттенского проекта возникла необходимость найти летучие соединения урана, пригодные для использования в диффузионном разделении изотопов урана. Боргидрид урана после гексафторида урана является наиболее летучим из известных соединений урана с давлением паров 4 мм рт.ст. (530 Па) при 60 ° C. Боргидрид урана был открыт Германом Ирвингом Шлезингером и Гербертом С. Брауном , которые также открыли боргидрид натрия. [1]
Гексафторид урана вызывает коррозию , поэтому боргидрид серьезно рассматривается. Однако к моменту завершения методики синтеза проблемы, связанные с гексафторидом урана, были решены. Боргидриды являются неидеальными лигандами для разделения изотопов, поскольку в природе в большом количестве встречаются изотопы бора : 10 B (20%) и 11 B (80%), в то время как фтор-19 является единственным изотопом фтора, который встречается в природе в больше, чем следовые количества.
Ссылки [ править ]
- ^ a b c d Эфритихин М. (1997). «Синтез, структура и реакции гидридных, боргидридных и алюмогидридных соединений f-элементов». Химические обзоры . 97 (6): 2193–2242. DOI : 10.1021 / cr960366n . PMID 11848899 .
- ^ Charpin, P .; Nierlich, M .; Vigner, D .; Lance, M .; Бодри, Д. (1987). «Структура второй кристаллической формы тетрагидробората урана (IV)». Acta Crystallographica Раздел C . 43 : 1465-p1467. DOI : 10.1107 / S0108270187091431 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Хааланд, Арне; Шорохов, Дмитрий Ю .; Тутукин, Андрей В .; Вольден, Ханс Видар; Сванг, Оле; Макгрэйди, Дж. Шон; Кальцояннис, Николай; Даунс, Энтони Дж .; Тан, Кристина Ю.; Тернер, Джон FC (2002). «Молекулярные структуры двух металлических тетракис (тетрагидроборатов), Zr (BH 4 ) 4 и U (BH 4 ) 4 : равновесные конформации и барьеры для внутреннего вращения трехкомпонентных мостиковых групп BH 4 ». Неорганическая химия . 41 : 6646–6655. DOI : 10.1021 / ic020357z .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
