В органической химии две молекулы являются валентными изомерами, если они являются конституциональными изомерами, которые могут взаимопревращаться посредством перициклических реакций . [1] [2]
Бензол
Есть много изомеров валентности, которые можно извлечь для бензола формулы C 6 H 6 . Некоторые из них были первоначально предложены для самого бензола до того, как была известна фактическая структура бензола. Другие позже были синтезированы в лаборатории. Некоторые из них изомеризуются в бензол, тогда как другие, как правило, вместо этого подвергаются другим реакциям или изомеризуются другими способами, кроме перициклических реакций.
Циклооктатетраен
Валентные изомеры не ограничиваются изомерами бензола. Изомеры валентности также видны в ряду (CH) 8 . Из-за большего количества звеньев количество возможных валентных изомеров также больше и составляет не менее 21:
Циклооктатетраен (COT)
1,5-дигидропентален
2a, 2b, 4a, 4b-Тетрагидроциклопропа [cd] пентален
Трицикло [4,2,0,0 2,5 ] окта-3,7-диен . Димер циклобутадиена встречается в виде цис-изомера и транс-изомера. Оба изомера превращаются в COT (симметрия запрещена, следовательно, стабильна) с периодом полураспада 20 минут при 140 ° C [10]
Тетрацикнул [3,3,0,0 2,4 , 0 3,6 ] окт-7-о известно лишь в качестве 4-карбометокси производный. [11]
Тетрацикнул [4,2,0,0 2,4 , 0 3,5 ] окт-7-ен был получен из benzvalene и изомеризуется в СОТНИ [12]
Пентацикло [5.1.0.0 2,4 . 0 3,5 .0 6,8 ] октан (октабисвален) является третьим изомером с насыщенной валентностью. Производное (Z) -3,7-фенилсульфонила стабильно до 200 ° C. [13]
Нафталин и азулен
Возможно, никакая пара валентных изомеров не отличается по внешнему виду сильнее, чем бесцветный нафталин и ярко-фиолетовый азулен.
Оксид бензола и оксепин
Рекомендации
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (1994) " Изомер валентности ". DOI : 10,1351 / goldbook.V06590
- ^ Перегруппировки и взаимные превращения соединений формулы (CH) n Лоуренс Т. Скотт, Мейтленд. Jones Chem. Rev. , 1972, 72 (2), стр 181-202 DOI : 10.1021 / cr60276a004
- ^ Huisgen, R .; Мицш, Ф. (1964). «Валентная таутомерия циклооктатетраена». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 3 (2): 83. DOI : 10.1002 / anie.196400831 .
- ^ В icyclo [4,2,0] окт-2,4,7-триен Эмануэль Vogel, Х. Кифер, WR Рот Том 3, выпуск 6, страницы 442-443, июнь 1964 года DOI : 10.1002 / anie.196404422
- ^ Huisgen, Rolf .; Konz, Will E .; Грим, Джордж Э. (1970). «Доказательства различных валентных таутомеров бромциклооктатетраена». Журнал Американского химического общества . 92 (13): 4105. DOI : 10.1021 / ja00716a048 .
- ^ Майнвальд, Джерролд; Цурута, Харуки (1969). «Трицикло [3.3.0.02,6] окта-3,7-диен». Журнал Американского химического общества . 91 (21): 5877. DOI : 10.1021 / ja01049a034 .
- ^ Майнвальд, Джерролд; Шмидт, Дуглас (1969). «Семибулвален из трицикло [3.3.0.02,6] октана». Журнал Американского химического общества . 91 (21): 5877. DOI : 10.1021 / ja01049a033 .
- ^ Циммерман, Говард Эллиот; Роббинс, Джеффри Д .; Шанль, Иоахим (1969). «Взаимопревращения C8H8. Необычная перегруппировка, открывающая новый путь к полубулвалену». Журнал Американского химического общества . 91 (21): 5878. DOI : 10.1021 / ja01049a035 .
- ^ Майнвальд, Джерролд .; Цурута, Харуки. (1970). «(CH) 8 углеводороды. Фотохимия трицикло [3.3.0.02,6] окта-3,7-диена». Журнал Американского химического общества . 92 (8): 2579. DOI : 10.1021 / ja00711a078 .
- ^ Untersuchungen in der Cyclobutanreihe, XII. Zwei stereoisomere Dimere des Cyclobutadiens Маргарет Аврам, Илие Г. Динулеску, Элиза Марика, Георг Матееску, Эльвира Слиам, Костин Д. Неницеску Chemische Berichte Том 97, выпуск 2, страницы 382–389, февраль 1964 г. doi : 10.100270210.196409
- ^ Метилтетрацикло [3.3.0.0 2,4 O 3,6 ] cot-7-ен-4-карбоксилат Gerhard W. Klumpp, WGJ Rietman, JJ Vrielink J. Am. Chem. Soc. , 1970 , 92 (17), стр 5266-5267 DOI : 10.1021 / ja00720a071
- ^ Синтез и реакции тетрацикло [4.2.0.0 2,4 .0 3,5 ] октанов Leverett R. Smith, George E. Gream, Jerrold Meinwald J. Org. Chem. , 1977 , 42 (6), стр 927-936 DOI : 10.1021 / jo00426a001
- ^ (Z) -3,7 Бис (фенилсульфонил) пентацикло [5.1.0.02,4.03,5.06,8] октан, производное октабисвалена ( 1985 ) Angewandte Chemie International Edition на английском языке, том 24, выпуск 5, страницы 411–412 doi : 10.1002 / anie.198504111
- ^ Синтез октавалена (трицикло [5.1.0.02,8] окта-3,5-диен) и нескольких замещенных октавален Тетраэдр Том 42, выпуск 6, 1986 , страницы 1585-1596 Манфред Кристл, Рейнхард Ланг и Клеменс Херцог doi : 10.1016 / S0040-4020 (01) 87575-X
- ^ Электронная структура октавалена. Фотоэлектронные спектроскопические исследования Rolf Gleiter, Peter Bischof, Manfred Christl J. Org. Chem. , 1986 , 51 (15), стр 2895-2898 DOI : 10.1021 / jo00365a007
- ^ Э. Фогель, Х. Гюнтер (1967). «Таутомерия валентности оксида бензола-оксепина». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 6 (5): 385–401. DOI : 10.1002 / anie.196703851 .
Внешние ссылки
- СМИ, связанные с изомером валентности на Викискладе?