Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Присмане
Химическая структура присмана
Химическая структура присмана
КПК модель присмана
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Тетрацикло [2.2.0.0 2,6 .0 3,5 ] гексан [1]
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
Характеристики
С 6 Н 6
Молярная масса78,114  г · моль -1
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Призман или «бензол Ладенбурга» представляет собой полициклический углеводород с формулой C 6 H 6 . Это изомер из бензола , конкретно изомер валентности . Присман гораздо менее устойчив, чем бензол. Атомы углерода (и водорода) в молекуле призмана расположены в форме шестиатомной треугольной призмы - это соединение является родительским и простейшим членом класса молекул призманов . Альберт Ладенбург предложил эту структуру для соединения, ныне известного как бензол .[2] Соединение не синтезировалось до 1973 года. [3]

История [ править ]

В середине 19 века исследователи предложили несколько возможных структур бензола, которые соответствовали его эмпирической формуле C 6 H 6 , которая была определена анализом горения . Первый, предложенный Кекуле в 1865 году, позже оказался наиболее близким к истинной структуре бензола. Эта структура вдохновила нескольких других на предложение структур, согласующихся с эмпирической формулой бензола; например, Ладенбург предложил присман, Дьюар предложил бензол Дьюара , а Кёрнер и Клаус предложили бензол Клауса.. Некоторые из этих структур будут синтезированы в последующие годы. Присман, как и другие предлагаемые структуры бензола, до сих пор часто цитируется в литературе, потому что это часть исторической борьбы за понимание мезомерных структур и резонанса бензола. Некоторые компьютерные химики все еще исследуют различия между возможными изомерами C 6 H 6 . [4]

Свойства [ править ]

Присман - бесцветная жидкость при комнатной температуре. Отклонение угла связи углерод-углерод от 109 ° до 60 ° в треугольнике приводит к высокой кольцевой деформации , напоминающей деформацию циклопропана, но больше. Состав взрывоопасен, что необычно для углеводорода. Из-за этой кольцевой деформации связи имеют низкую энергию связи и разрываются при низкой энергии активации , что затрудняет синтез молекулы; Вудворд и Хоффманн отметили, что термическая перегруппировка присмана в бензол запрещена по симметрии., сравнивая его с «злым тигром, неспособным вырваться из бумажной клетки». Из-за энергии деформации и ароматической стабилизации бензола молекула, по оценкам, на 90 ккал / моль менее устойчива, чем бензол, но активация этого сильно экзотермического превращения составляет на удивление высокий уровень 33 ккал / моль, что делает ее устойчивой при комнатной температуре. температура. [5]

Замещенное производное гексаметилприсмана (в котором все шесть атомов водорода замещены метильными группами) имеет более высокую стабильность и было синтезировано реакциями перегруппировки в 1966 году [6].

Синтез [ править ]

Синтез Присмана: [7] [8] [9]

Синтез начинается с бензвалена ( 1 ) и 4-фенилтриазолидона ( 2 ), который является сильным диенофилом . Реакция представляет собой ступенчатую реакцию, подобную реакции Дильса-Альдера , с образованием карбокатиона в качестве промежуточного соединения. Затем аддукт ( 3 ) гидролизуют в основных условиях и затем превращают в производное хлорида меди (II) с помощью кислого хлорида меди (II). Нейтрализованное сильным основанием азосоединение ( 5 ) может кристаллизоваться с выходом 65%. Последний этап - это фотолиз азосоединения. Этот фотолиз приводит кбирадикал, образующий присман ( 6 ) и азот с выходом менее 10%. Соединение выделяли препаративной газовой хроматографией .

См. Также [ править ]

  • Присман C8 , аллотроп углерода C 8
  • Кубан

Ссылки [ править ]

  1. ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2013. с. 169. DOI : 10.1039 / 9781849733069-00130 . ISBN 978-0-85404-182-4. Имя присмане больше не рекомендуется.
  2. ^ Ладенбург А. (1869). "Bemerkungen zur aromatischen Theorie" . Chemische Berichte . 2 : 140–2. DOI : 10.1002 / cber.18690020171 .
  3. ^ Кац TJ; Актон Н. (1973). «Синтез Присмана». Журнал Американского химического общества . 95 (8): 2738–2739. DOI : 10.1021 / ja00789a084 .
  4. ^ УД Приякумар; ТЦ Динадаялане; Г. Н. Састри (2002). «Вычислительное исследование валентных изомеров бензола и их гетероаналогов V группы». New J. Chem . 26 (3): 347–353. DOI : 10.1039 / b109067d .
  5. ^ Вудворд, РБ; Хоффманн, Роальд (1969). «Сохранение орбитальной симметрии». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 8 (11): 781–853. DOI : 10.1002 / anie.196907811 .
  6. ^ Lemal DM; Локенсгард JP (1966). «Гексаметилпризман». Журнал Американского химического общества . 88 (24): 5934–5935. DOI : 10.1021 / ja00976a046 .
  7. ^ "Синтез Призмана" .
  8. ^ Кац, TJ; Актон, Н. (1973). «Синтез присмана». Журнал Американского химического общества . 95 (8): 2738. DOI : 10.1021 / ja00789a084 .
  9. ^ Кац, TJ; Wang, EJ; Актон, Н. (1971). «Синтез бензвалена». Журнал Американского химического общества . 93 (15): 3782. DOI : 10.1021 / ja00744a045 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Молекулы с глупыми или необычными названиями