Вагнер-Меервейна перегруппировка является классом карбокатионе 1,2-перегруппировка реакций , в которых водород , алкильные или арильных группы мигрируют из одного углерода в соседнем углерод. [1] [2] Их можно описать как катионные [1,2] -сигматропные перегруппировки, протекающие супрафациально и со стереохимическим удерживанием. Таким образом, сдвиг Вагнера – Меервейна представляет собой термически разрешенный перициклический процесс с символом Вудворда-Хоффмана [ ω 0 s + σ 2 s]. Обычно они легкие, и во многих случаях они могут происходить при температурах до –120 ° C. Реакция названа в честь русского химика Егора Егоровича Вагнера ; он имел немецкое происхождение и публиковался в немецких журналах как Георг Вагнер; и Ханс Меервейн .
Опубликовано несколько обзоров. [3] [4] [5] [6] [7]
Перегруппировка была впервые обнаружена в бициклических терпенах, например, при превращении изоборнеола в камфен : [8]
История перегруппировки показывает, что многие ученые были озадачены этой и родственными реакциями и ее тесной связью с открытием карбокатионов в качестве промежуточных продуктов. [9]
В простой демонстрационной реакции 1,4-диметоксибензола с 2-метил-2-бутанолом или 3-метил-2-бутанолом в серной кислоте и уксусной кислоте образуется такой же дизамещенный продукт [10], последний через гидридный сдвиг катионный промежуточный продукт:
В настоящее время существуют работы, связанные с использованием перестройки скелета в синтезе мостиковых азагетероциклов. Эти данные обобщены в [11].
Возможные механизмы перегруппировки Вагнера – Меервейна диэпоксиизоиндолов:
Родственная перегруппировка Наметкина, названная в честь Сергея Намёткина, включает перегруппировку метильных групп в определенных терпенах. В некоторых случаях тип реакции также называют перегруппировкой ретропинакола (см. Перегруппировка пинакола ).
См. Также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ Вагнер, Г. (1899). J. Russ. Phys. Chem. Soc . 31 : 690. Отсутствует или пусто
|title=( справка ) - ↑ Ганс Меервейн (1914). "Über den Reaktionsmechanismus der Umwandlung von Borneol в Камфене; [Dritte Mitteilung über Pinakolinumlagerungen.]" . Annalen der Chemie Юстуса Либиха . 405 (2): 129–175. DOI : 10.1002 / jlac.19144050202 .
- ^ Попп, ФД; МакИвен, WE (1958). «Полифосфорные кислоты как реагент в органической химии». Chem. Rev. 58 (2): 375. DOI : 10.1021 / cr50020a004 .
- ^ Каргилл, Роберт Л .; Джексон, Томас Э .; Peet, Norton P .; Пруд, Дэвид М. (1974). «Катализируемые кислотой перегруппировки β, γ-ненасыщенных кетонов». В соотв. Chem. Res. 7 (4): 106–113. DOI : 10.1021 / ar50076a002 .
- ^ Олы, GA (1976). "Стабильные карбокатионы, 189. С-мостиковый 2-норборнил катион и его значение для химии". В соотв. Chem. Res. 9 (2): 41–52. DOI : 10.1021 / ar50098a001 .
- ^ Hogeveen, H .; Ван Крачтен, EMGA (1979). «Перегруппировки Вагнера-Меервейна в долгоживущих полиметилзамещенных бицикло [3.2.0] гептадиенильных катионах». Вершина. Curr. Chem . Темы современной химии. 80 : 89–124. DOI : 10.1007 / BFb0050203 . ISBN 3-540-09309-5.CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- Перейти ↑ Hanson, JR (1991). «Перестановки Вагнера – Меервейна». Компр. Орг. Synth . 3 : 705–719. DOI : 10.1016 / B978-0-08-052349-1.00077-9 . ISBN 978-0-08-052349-1.
- ^ Марш, Джерри (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3 ed.), New York: Wiley, ISBN. 0-471-85472-7
- ^ Birladeanu, Л. (2000). «История перестановки Вагнера-Меервейна». J. Chem. Educ. 77 (7): 858–863. Bibcode : 2000JChEd..77..858B . DOI : 10.1021 / ed077p858 .
- ^ Полито, Виктория; Hamann, Christian S .; Райл, Ян Дж. (2010). "Карбокационная перегруппировка в лаборатории открытия электрофильных ароматических замещений". Журнал химического образования . 87 (9): 969. Bibcode : 2010JChEd..87..969P . DOI : 10.1021 / ed9000238 .
- ^ Зубков Ф.И.; Зайцев В.П .; Никитина Е.В.; Хрусталев, ВН; Гозун, SV; Болтухина, Э.В. Варламов, А.В. (2011). "Скелетная перегруппировка Вагнера-Меервейна пергидро-3a, 6; 4,5-диэпоксиизоиндолов". Тетраэдр . 67 (47): 9148. DOI : 10.1016 / j.tet.2011.09.099 .
