 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC Арсинин | |
| Систематическое название ИЮПАК Арсинин | |
| Другие названия Арсабензол | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| C 5 H 5 As | |
| Молярная масса | 140,017 г · моль -1 |
| Появление | Бесцветный газ |
| Запах | Лук как |
| Температура плавления | -54 ° С (-65 ° F, 219 К) |
| Точка кипения | От -54 до 25 ° C (от -65 до 77 ° F, от 219 до 298 K) |
| Состав | |
| планарный | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Арсабензол ( название IUPAC : арсинин ) представляет собой органо-мышьяковистое гетероциклическое соединение с химической формулой C 5 H 5 As. Он принадлежит к группе соединений, называемых гетероаренами, которые имеют общую формулу C 5 H 5 E (E = N, P, As, Sb, Bi). [1]
Эта чувствительная к воздуху жидкость имеет запах лука [2] и разлагается при нагревании. [1] Арсабензол также является амбидентатным лигандом, который предпочитает координировать, используя η 1 (As) - или η 6 (π) -маршруты. [3]
Изучение арсабензола и родственных ему соединений стало важным шагом в понимании соединений, которые содержат множественные связи между углеродом и более тяжелыми элементами. [4]
Изучение гетероаренов было начато Мерклом с синтеза 2,4,6-трифенилфосфабензола. Это достигается путем обработки 2,4,6-тризамещенный пирилия соль с фосфаны . [4] Первым производным арсабензола был 9-арсаантрацен, полученный Ютци и Бикельгауптом. [5]
Структура [ править ]
Арсабензол плоский. Расстояния связей C-C составляют 1,39 Å, связь As-C имеет длину 1,85 Å, это на 6,6% короче, чем у обычной одинарной связи As-C. [1]
Длины связей и углы бензол, пиридин , phosphorine , arsabenzene , stibabenzene и bismabenzene |
ЯМР-спектроскопия, проведенная на арсабензоле, показывает, что он имеет диамагнитный кольцевой ток . [6]
Синтез [ править ]
Арсабензол синтезируется в двухстадийном процессе из 1,4-пентадиина. В диин вступает в реакцию с dibutylstannane с получением 1,1-dibutylstannacyclohexa-2,5-диен. [1] В оловоорганических соединениях подвергаются как обмен / Sn с мышьяком трихлоридом с получением 1-chloroacyclohexadiene, который теряет HCl при нагревании, образуя arsabenzene. [1]
- CH 2 (CHCH) 2 SnBu 2 + AsCl 3 → CH 2 (CHCH) 2 AsCl + Bu 2 SnCl 2
- CH 2 (CHCH) 2 AsCl → C 5 H 5 As + HCl
Реакции [ править ]
Арсабензол подвергается электрофильному ароматическому замещению в орто- и пара- положениях. Он также подвергается ацилированию по Фриделю-Крафтсу . [2]
В то время как пиридин обычно не подвергается реакции Дильса-Альдера , арсабензол ведет себя как диен с гексафтор-2-бутином . Соответствующие фосфор и бензол подвергаются аналогичной реакции при 100 ° C и 200 ° C соответственно. Таким образом, способность этих гетеробензолов вступать в реакцию Дильса-Альдера с этим электрофилом увеличивается вниз по таблице Менделеева . Бисмабензол настолько реакционноспособен, что находится в равновесии со своим димером . [5]
Арсабензол гораздо менее щелочной, чем пиридин, и не реагирует с кислотами Льюиса . Трифторуксусная кислота не протонирует молекулу. [5]
См. Также [ править ]
- 6-членный ароматические кольца с одним углеродом заменен на другую группу: борабензольный , silabenzene , germabenzene , stannabenzene , пиридин , phosphorine , arsabenzene , stibabenzene , bismabenzene , пирилиевая , thiopyrylium , selenopyrylium , telluropyrylium
- Бензол
- Пиридин
- Фосфор
- Стибабензол
- Бисмабензол
Ссылки [ править ]
- ^ a b c d e Эльшенбройх, К. (2006). Металлоорганические соединения (на немецком языке). Wiley-VCH Weinheim. С. 229–230. ISBN 3-527-29390-6.
- ^ a b Cadogan, JIG; Buckingham, J .; Макдональд, Ф. (1997). Словарь органических соединений . 10 (6-е изд.). CRC Press. п. 491. ISBN. 0-412-54110-6.
- ^ Sadimenko, AP (2005). «Металлоорганические комплексы B-, Si- (Ge-) и P- (As-, Sb-) аналогов пиридина». Успехи химии гетероциклов . 89 : 125–157. DOI : 10.1016 / S0065-2725 (05) 89003-8 .
- ^ a b Eicher, T .; Hauptmann, S .; Suschitzky, H .; Сущицкий, Дж. (2003). Химия гетероциклов: структура, реакции, синтезы и приложения (на немецком языке) (2-е изд.). Wiley-VCH Weinheim. п. 368 . ISBN 3-527-30720-6.
- ^ а б в Эш, AJ (1978). «Группа 5 Гетеробензолы». Счета химических исследований . 11 (4): 153–157. DOI : 10.1021 / ar50124a005 .
- ^ Эш, AJ; Чан, Вт .; Смит, TW; Таба, К.М. (1981). «Реакции электрофильного ароматического замещения арсабензола». Журнал органической химии . 46 (5): 881–885. DOI : 10.1021 / jo00318a012 .
