Бистрифлимид , систематически известный как бис (трифторметан) сульфонимид (или «имидат», см. Ниже ) и в просторечии как TFSI, представляет собой некоординирующий анион с химической формулой [( C F 3 S O 2 ) 2 N ] - . Его соли обычно называют трифлимидатами металлов .
Приложения [ править ]
Анион широко используется в ионных жидкостях (например, бис (трифторметилсульфонил) имид триоктилметиламмония ), поскольку он менее токсичен и более стабилен, чем более «традиционные» противоионы, такие как тетрафторборат . Этот анион также важен в литий-ионных и литий-металлических батареях ( LiTFSI ) из-за его высокой диссоциации и проводимости. Он имеет дополнительное преимущество подавления кристалличности в поли (этиленоксиде), что увеличивает проводимость этого полимера ниже его точки плавления при 50 ° C.
Бистрифлимидовая кислота [ править ]
Конъюгированная кислота бистрифлимида, которую часто называют тривиальным названием бистрифлимидовая кислота (CAS: 82113-65-3), является коммерчески доступной суперкислотой . Это кристаллическое соединение, но оно гигроскопично до такой степени, что растворяется в воздухе . Благодаря очень высокой кислотности и хорошей совместимости с органическими растворителями он использовался в качестве катализатора в широком диапазоне химических реакций. [1]
Ее р К значение в воде не может быть точно определено , но в ацетонитриле она была оценена как -0.10 и в 1,2-дихлорэтане -12,3 ( по отношению к р К значение 2,4,6-тринитрофенол (пикриновой кислоты) , привязанный к нулю для грубой аппроксимации водной шкалы p K a [2] ), что делает ее более кислой, чем трифликовая кислота (p K a MeCN = 0,70, p K a DCE (отн. пикриновая кислота) = –11,4). [3]
Именование [ править ]
Разработка названия бистрифлимида по ИЮПАК, которое указывает на его структуру и реакционную способность, является сложной задачей, и были предложены изменения существующих названий. Основная трудность возникает из-за неоднозначного использования слова амид для обозначения ацилированного (включая сульфонилированный) амина или анионной формы амина. Точно так же имид может относиться к бисацилированному амину или дважды депротонированному амину. Таким образом, в зависимости от используемой системы существует неопределенность в отношении того, используется ли амид или имид для обозначения исходной кислоты или аниона. (Анион упоминается как амидат или имидатв попытке отличить его от кислоты.) Сложности с указанием названий этих соединений были освещены в статье IUPAC. [4] С тех пор ИЮПАК рекомендовал (2013 г.), чтобы производные анионного азота можно было называть азанидами, поэтому бис [(трифторметан) сульфонил] азанид будет приемлемым и однозначным названием для аниона бистрифлимида. Исходная кислота, банальное название которой - трифлимидовая кислота, в таком случае будет называться бис [(трифторметан) сульфонил] азаном. [5]
См. Также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ Чжао, Вансян; Сунь, Цзяньвэй (25 сентября 2018 г.). «Трифлимид (HNTf 2 ) в органическом синтезе». Химические обзоры . 118 (20): 10349–10392. DOI : 10.1021 / acs.chemrev.8b00279 . PMID 30251840 .
- ^ Абсолютные значения p K a в DCE примерно на 45 единиц выше, что делает их значения очень большими для всех, кроме самых сильных суперкислот (см. J. Phys. Chem. A 2015 , 119 , 735).
- ^ Раамат, Элин; Каупмис, Карл; Овсянников, Геа; Трумаль, Александр; Кютт, Агнес; Сааме, Яан; Коппель, Ивар; Кальюранд, Ивари; Липпинг, Лаури (2012-05-02). «Кислотности сильных нейтральных кислот Бренстеда в различных средах». Журнал физико-органической химии . 26 (2): 162–170. DOI : 10.1002 / poc.2946 . ISSN 0894-3230 .
- ^ Уилсон, Грегори Дж .; Холленкамп, Энтони Ф .; Пандольфо, Энтони Дж. (Июль – август 2007 г.). «Разрешение неоднозначного наименования ионного жидкого аниона» . Chemistry International . 29 (4) . Проверено 8 января 2008 .
- ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 . Фавр, Анри А., Пауэлл, Уоррен Х., 1934-, Международный союз чистой и прикладной химии. Кембридж, Англия: Королевское химическое общество. 2014. ISBN. 9781849733069. OCLC 865143943 .CS1 maint: другие ( ссылка )
