 | |
| Имена | |
|---|---|
| Другие названия BMS, боран-диметилсульфид | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ECHA InfoCard | 100.032.998  |
PubChem CID | |
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| (CH 3 ) 2 S • BH 3 | |
| Молярная масса | 75,96 г / моль |
| Появление | бесцветная жидкость |
| Плотность | 0,801 г / мл |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Диметилсульфид борана ( BMS ) представляет собой комплексный борановый реагент, который используется для гидроборирования и восстановления . Преимуществами BMS перед другими борановыми реагентами, такими как боран-тетрагидрофуран , являются его повышенная стабильность и более высокая растворимость. [1] BMS коммерчески доступен в гораздо более высоких концентрациях, чем его тетрагидрофурановый аналог (10 M в чистом виде), и не требует борогидрида натрия в качестве стабилизатора, что может привести к нежелательным побочным реакциям. [2] Напротив, боран · ТГФ требует боргидрида натрия, чтобы ингибировать восстановление ТГФ до трибутилбората. [2] BMS растворим в большинстве апротонных растворителей.
Подготовка и структура [ править ]
Хотя BMS обычно покупают, его можно получить путем абсорбции диборана в диметилсульфид : [3]
- В 2 Н 6 + 2 SMe 2 → 2 Me 2 SBH 3
Его можно очистить с помощью вакуумной передачи от баллона к баллону. Хотя структура BMS не была определена кристаллографически, диметилсульфид (пентафторфенил) боран (C 6 F 5 BH 2 SMe 2 ) был исследован с помощью рентгеновской кристаллографии . [4] Центр бора имеет тетраэдрическую геометрию.
Реакции [ править ]
Гидроборации [ править ]
Благодаря экспериментальной простоте использования БМС стал обычным явлением в реакциях гидроборирования. [5] При гидроборировании с BMS диметилсульфид диссоциирует in situ , высвобождая диборан, который быстро присоединяется к ненасыщенным связям. Полученные в результате органоборановые соединения являются полезными промежуточными продуктами в органическом синтезе. Бораны присоединяются к алкенам антимарковниковским способом и позволяют превращать алкины в соответствующие цис-алкены.
Скидки [ править ]
BMS использовался для восстановления многих функциональных групп. Восстановление альдегидов, кетонов, эпоксидов, сложных эфиров и карбоновых кислот дает соответствующие спирты. Лактоны восстанавливаются до диолов, а нитрилы восстанавливаются до аминов. Кислотные хлориды и нитрогруппы не восстанавливаются BMS.
Диметилсульфид борана - один из наиболее распространенных восстановителей объема, используемых при восстановлении Кори-Ицуно . Диметилсульфидный лиганд снижает реакционную способность борана. Активация азотом хирального оксазоборолидинового катализатора стехиометрического восстановителя позволяет осуществлять асимметричный контроль реагента. В целом BMS не приводит к значительно большей энантиомерной селективности, чем боран-THF, однако его повышенная стабильность в присутствии влаги и кислорода делает его предпочтительным реагентом для восстановления. [6]
Безопасность [ править ]
Диметилсульфид борана легко воспламеняется и легко реагирует с водой с образованием легковоспламеняющегося газа. Также он имеет неприятный запах. [7]
Ссылки [ править ]
- ^ Хатчинс, Роберт О.; Cistone, Франк (1981). «Полезность и применение диметилсульфида борана в органическом синтезе. Обзор». Международные органические препараты и процедуры . 13 (3-4): 225. DOI : 10,1080 / 00304948109356130 .
- ^ a b Kollonitisch, J. (1961). «Восстановительное расщепление кольца тетрагидрофуранов дибораном». Варенье. Chem. Soc. 83 (6): 1515. DOI : 10.1021 / ja01467a056 .
- ^ Браун, LM; Браун, РА; Crissman, R .; Опперман, М .; Адамс, RM (1971). «Диметилсульфид-боран. Удобный гидроборирующий реагент». J. Org. Chem. 36 (16): 2388–2389. DOI : 10.1021 / jo00815a047 .
- ^ Фуллер, Анна-Мари; Хьюз, Дэвид Л .; Ланкастер, Саймон Дж .; Уайт, Каллум М. (2010). «Синтез и структура диметилсульфидных аддуктов моно- и бис (пентафторфенил) борана». Металлоорганические соединения . 29 (9): 2194. DOI : 10.1021 / om100152v .
- ↑ Ацуши Абико (1925). «Трифторметилсульфонат дициклогексилбора» . Органический синтез . 79 : 103.; Сборник , 10 , стр. 273
- ^ Кори, EJ; Хелал, CJ (1998). «Восстановление карбонильных соединений с помощью хиральных оксазоборолидиновых катализаторов: новая парадигма энантиоселективного катализа и новый мощный метод синтеза». Энгью. Chem. Int. Эд. 37 (15): 1986–2012. DOI : 10.1002 / (SICI) 1521-3773 (19980817) 37:15 <1986 :: AID-ANIE1986> 3.0.CO; 2-Z .
- ^ "Паспорт безопасности материала Sigma-Aldrich" . www.sigmaaldrich.com/ . Проверено 29 ноября 2014 года . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
