Реакция Бухерера в органической химии - это обратимое превращение нафтола в нафтиламин в присутствии аммиака и бисульфита натрия . [1] [2] [3] [4] [5] Реакция широко используется в синтезе предшественников красителей аминонафталинсульфоновых кислот . [6]
- C 10 H 7 -2-OH + NH 3 ⇌ C 10 H 7 -2-NH 2 + H 2 O
Французский химик Роберт Лепти был первым, кто открыл эту реакцию в 1898 году. Немецкий химик Ганс Теодор Бухерер (1869–1949) обнаружил (независимо от Лепети) ее обратимость и потенциал, особенно в промышленной химии. Бючерер опубликовал свои результаты в 1904 году, и его имя связано с этой реакцией. Органическая реакция также выходит под названием реакция Бухерер-Лепти или (ошибочно) реакцию Бухерер-Le Petit.
Реакция используется для превращения 1,7-дигидроксинафталина в 7-амино-1-нафтол и 1-аминонафталин-4-сульфоновой кислоты в 1-гидроксинафталин-4-сульфоновую кислоту. Это также полезно для реакций переаминирования 2-аминонафталинов . [6]
Механизм [ править ]
В первой стадии механизма реакции протон добавляет к атому углерода с высокой плотностью электронов , следовательно , по выбору с С2 или С4 нафтола ( 1 ). Это приводит к резонансным стабилизированным аддуктам 1a - 1e .
Деароматизация первого кольца нафталиновой системы происходит за счет 25 ккал / моль. На следующем этапе бисульфит- анион присоединяется к C3 - 1e . Это приводит к образованию 3о , который таутомеризовано к более стабильной 3b к сульфокислоте из тетралона . Затем следует нуклеофильное присоединение амина с образованием 4a, и его таутомер 4b теряет воду с образованием резонансно стабилизированного катиона 5a . Это соединение депротонируется до имина 5b.или енамин 5c, но между обоими видами существует равновесие. Енамин удаляет бисульфит натрия с образованием нафтиламина 6 .
Важно подчеркнуть, что это обратимая реакция . Реакция резюмируется следующим образом:
Карбазол синтеза Бухерер является связанной реакцией.
Ссылки [ править ]
- ^ Х. Бухерер (1904). "Über die Einwirkung schwefligsaurer Salze auf aromatische Amido- und Hydroxylverbindungen" . J. Prakt. Chem. (на немецком). 69 (1): 49–91. DOI : 10.1002 / prac.19040690105 . CS1 maint: discouraged parameter (link)
- ^ Seeboth, Habil H. (1967). «Реакция Бюхерера и препаративное использование ее промежуточных продуктов». Энгью. Chem. Int. Эд. 6 (4): 307–317. DOI : 10.1002 / anie.196703071 .
- ^ Дрейк, Натан Л. (1942). «Реакция Бючерера». В Адамсе, Роджере (ред.). Органические реакции . 1 . С. 63–90. DOI : 10.1002 / 0471264180.or001.05 . ISBN 9780471264187.
- ^ Pötsch, Winfried R .; Фишер, Аннелора; Мюллер, Вольфганг (1988). Lexikon bedeutender Chemiker (на немецком языке). Лейпциг: Bibliographisches Institut . ISBN 9783323001855.
- ^ Смит, Майкл Б .; Март, Джерри (2007), Расширенная органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ a b Бут, Джеральд (2005). «Производные нафталина». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH . DOI : 10.1002 / 14356007.a17_009 . ISBN 3527306730.
