Катализатор КОС или катализатор Кори-Бакши-Шибата представляет собой асимметрический катализатор , полученный из пролина . Он находит множество применений в органических реакциях, таких как восстановление CBS , реакции Дильса-Альдера и (3 + 2) циклоприсоединения . Пролин, хиральное соединение природного происхождения , легко и дешево доступно. Он передает свой стереоцентр на катализатор, который, в свою очередь, способен энантиоселективно запускать органическую реакцию с одним из двух возможных энантиомеров . Эта селективность обусловлена стерической деформацией.в переходном состоянии, которое развивается для одного энантиомера, но не для другого.
Синтез [ править ]
Катализатор КОС может быть получен из diphenylprolinol , [1] конденсируют с фенилбороновой кислотой , или с бораном (как показано ниже). Катализатор CBS затем образует комплекс in situ с бораном с образованием активного катализатора. [2]
Используйте [ редактировать ]
Общая схема органического синтеза катализатора CBS показана ниже. Первый этап последовательности реакций начинается с азеотропной дегидратации в виде борной кислоты ( 1 ) , такой как один на основе толуола к boroxine ( 2 ). Этот бороксин реагирует с производным пролина ( 3d ) с образованием основного оксазаборолидинового катализатора CBS ( 4 ). Оксазаборолидин был впервые разработан в качестве восстановителя кетонов в лаборатории Ицуно, поэтому его более правильно назвать оксазаборолидином Ицуно-Кори . Производное пролина 3dполучают в отдельной части реакции Гриньяра с реактивом Гриньяра 3c и сложным эфиром пролина 3b . Кислота Льюис суперкислотной соль ( 6 ) может быть получена с помощью трифторметансульфоновой кислоты ( 5 ). Существует множество других таких катализаторов с различными производными этих реагентов.
Ссылки [ править ]
- ^ Кори, EJ; Бакши, РК; Шибата С. (1987). «Высокоэнантиоселективное восстановление борана кетонов, катализируемое хиральными оксазаборолидинами. Механизм и синтетические последствия». Варенье. Chem. Soc. 109 (18): 5551. DOI : 10.1021 / ja00252a056 . ISSN 0002-7863 .
- ^ Lohray, BB; Бхушан В. (1992). «Оксазаборолидины и диоксаборолидины в энантиоселективном катализе». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ. 31 (6): 729–730. DOI : 10.1002 / anie.199207291 . ISSN 0570-0833 .
- С. Ицуно; К. Ито; А. Хирао; С. Накахама (1983). «Асимметричное восстановление ароматических кетонов реагентом, полученным из (S) - (-) - 2-амино-3-метил-1,1-дифенилбутан-1-ола и борана». J. Chem. Soc., Chem. Commun. 8 (8): 469. DOI : 10.1039 / c39830000469 .
- Э. Дж. Кори , С. Шибата, Р. К. Бакши (1988). «Эффективный и каталитически энантиоселективный путь к (S) - (-) - фенилоксирану». J. Org. Chem. 53 (12): 2861–2863. DOI : 10.1021 / jo00247a044 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- EJ Corey; Таканори Сибата; Томас В. Ли (2002). «Асимметричные реакции Дильса-Альдера, катализируемые хиральным оксазаборолидином, активированным трифликовой кислотой». Варенье. Chem. Soc. 124 (15): 3808–3809. DOI : 10.1021 / ja025848x . PMID 11942799 .
