Тиоацеталь
Тиоацетали являются аналогами серы ацеталей . _ Есть два класса: монотиоацетали и дитиоацетали. Монотиоацетали встречаются реже, имеют функциональную группу RC(OR')(SR")H. Дитиоацетали имеют формулу RC(SR') 2 H (симметричные дитиоацетали) и RC(SR')(SR")H (асимметричные дитиоацетали). . [1]
Симметричные дитиоацетали относительно распространены. Их получают конденсацией тиолов или дитиолов с альдегидами. Эти реакции протекают через посредство полумитиоацеталей :
Дитиоацетали, полученные из альдегидов и либо 1,2-этандитиола, либо 1,3-пропандитиола , особенно распространены среди этого класса молекул для использования в органическом синтезе . [2]
Карбонильный углерод альдегида является электрофильным и поэтому подвержен атаке нуклеофилов , тогда как аналогичный центральный углерод дитиоацеталя не является электрофильным. В результате дитиоацетали могут служить защитными группами для альдегидов.
Этот углерод далеко не нереакционноспособен и в реакции, отличной от реакции альдегидов, может быть депротонирован , чтобы сделать его нуклеофильным:
Инверсия полярности между R'(H)C δ+ =O δ- и R'CLi(SR) 2 называется умполунгом . Реакцию обычно проводят с использованием 1,3-дитиана . Литированный промежуточный продукт можно использовать для различных реакций образования нуклеофильной связи, а затем дитиокеталь снова гидролизовать до его карбонильной формы. Этот общий процесс, реакция Кори-Сибаха , дает синтетический эквивалент ацил-аниона.
