Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Тиол с   синим выделена сульфгидрильная группа.

Тиол ( / θ aɪ ɒ л / ) [1] , или тиол производное любое сероорганическое соединение вид R-SH, где R представляет собой алкил или другой органический заместитель . Сама функциональная группа –SH называется либо тиольной группой, либо сульфгидрильной группой , либо сульфанильной группой. Тиолы представляют собой аналог серы спиртов (то есть сера занимает место кислорода в гидроксильной группе спирта), и это слово представляет собой смесь «тио-» и «спирт», где первое слово происходит отГреческое θεῖον ( теион ) означает «сера». [2]

Многие тиолы имеют резкий запах, напоминающий запах чеснока или тухлых яиц. Тиолы используются в качестве одорантов, помогающих обнаруживать природный газ (который в чистом виде не имеет запаха), а «запах природного газа» возникает из-за запаха тиола, используемого в качестве одоранта. Тиолы иногда называют меркаптанами . [3] [4] Термин «меркаптан» / м ər к æ р т æ п / [5] была введена в 1832 году Уильям Кристофер Зейз и является производным от латинского captāns mercurio (захвата ртути) [6]потому что тиолатная группа (RS - ) очень прочно связывается с соединениями ртути . [7]

Структура и связь [ править ]

Тиолы структуры R-SH называются алкантиолами или алкилтиолами, в которых алкильная группа (R) присоединена к сульфгидрильной группе (SH). [8] Тиолы и спирты имеют аналогичную связь. Поскольку сера является более крупным элементом, чем кислород, длина связи C-S - обычно около 180 пикометров - примерно на 40 пикометров длиннее типичной связи C-O. Углы C-S-H приближаются к 90 °, тогда как угол для группы C-O-H более тупой. В твердом или жидком состоянии водородная связь между отдельными тиоловыми группами слабая, основная сила сцепления - ван-дер-ваальсовы взаимодействия между центрами двухвалентной серы с высокой поляризацией.

Связь S-H намного слабее, чем связь O-H, что отражено в их соответствующей энергии диссоциации связи (BDE). Для CH 3 S-H БДЭ составляет 366 кДж / моль (87 ккал / моль), а для CH 3 O-H БДЭ составляет 440 кДж / моль (110 ккал / моль). [9]

Из-за небольшой разницы в электроотрицательности серы и водорода связь S − H является умеренно полярной . Напротив, связи O-H в гидроксильных группах более полярны. Тиолы имеют более низкий дипольный момент по сравнению с соответствующими спиртами.

Номенклатура [ править ]

Есть несколько способов назвать алкилтиолы:

  • К названию алкана добавляется суффикс -тиол . Этот метод почти идентичен названию спирта и используется IUPAC , например, CH 3 SH будет метантиолом .
  • Слово меркаптан заменяет алкоголь в названии эквивалентного спиртового соединения. Пример: CH 3 SH будет метилмеркаптаном, точно так же, как CH 3 OH называется метиловым спиртом.
  • Термин сульфгидрил- или меркапто- используется в качестве префикса, например меркаптопурин .

Физические свойства [ править ]

Запах [ править ]

Многие тиолы имеют резкий запах, напоминающий запах чеснока . Запах тиолов, особенно низкомолекулярных, часто бывает сильным и отталкивающим. Спрей от скунсов состоит в основном из низкомолекулярных тиолов и производных. [10] [11] [12] [13] [14] Эти соединения обнаруживаются человеческим носом в концентрациях всего 10 частей на миллиард. [15] Человеческий пот содержит ( R ) / ( S ) -3-метил-3-меркапто-1-ол (MSH), обнаруживаемый в концентрации 2 частей на миллиард и имеющий фруктовый, похожий на лук запах. (Метилтио) метантиол (MeSCH 2SH; MTMT) представляет собой летучий тиол с сильным запахом, также обнаруживаемый на уровне частей на миллиард и обнаруживаемый в моче самцов мышей . Лоуренс К. Кац и его коллеги показали, что MTMT функционирует как полуохимическое соединение , активируя определенные обонятельные сенсорные нейроны мыши, привлекая самок мышей. [16] Было показано, что медь требуется для специфического обонятельного рецептора мыши, MOR244-3, который очень чувствителен к MTMT, а также к различным другим тиолам и родственным соединениям. [17] Был идентифицирован человеческий обонятельный рецептор OR2T11 , который в присутствии меди очень чувствителен к одорантам газа (см. Ниже) этантиолу и трет- бутилмеркаптану.а также другие тиолы с низким молекулярным весом, в том числе аллилмеркаптан, содержащийся в дыхании чеснока человека , и циклический сульфид тиетан с сильным запахом . [18]

Тиолы также несут ответственность за класс винных дефектов, вызванных непреднамеренной реакцией между серой и дрожжами, а также «вонючим» запахом пива, подвергшегося воздействию ультрафиолета.

Не все тиолы имеют неприятный запах. Например, фуран-2-илметантиол способствует аромату обжаренного кофе , тогда как меркаптан грейпфрута , монотерпеноид тиол, отвечает за характерный запах грейпфрута . Эффект последнего соединения присутствует только при низких концентрациях. Чистый меркаптан имеет неприятный запах.

После смертоносного взрыва в Нью-Лондонской школе в Нью-Лондоне, штат Техас , в 1937 году дистрибьюторы природного газа были обязаны добавлять тиолы, первоначально этантиол , в природный газ (который, естественно, не имеет запаха) . Большинство газовых одорантов, используемых в настоящее время, содержат смеси меркаптанов и сульфидов, с трет- бутилмеркаптаном в качестве основного компонента запаха в природном газе и этантиолом в сжиженном нефтяном газе (СНГ, пропан). [19]В ситуациях, когда тиолы используются в коммерческой промышленности, например, в танкерах для перевозки сжиженного нефтяного газа и в системах обработки сыпучих материалов, для уничтожения запаха используется катализатор окисления. Катализатор окисления на основе меди нейтрализует летучие тиолы и превращает их в инертные продукты.

Точки кипения и растворимость [ править ]

Тиолы слабо связаны водородными связями как с молекулами воды, так и между собой. Следовательно, они имеют более низкие температуры кипения и менее растворимы в воде и других полярных растворителях, чем спирты с аналогичной молекулярной массой. По этой же причине тиолы и соответствующие изомеры сульфидных функциональных групп имеют сходные характеристики растворимости и температуры кипения, в то время как то же самое нельзя сказать о спиртах и ​​их соответствующих изомерных простых эфирах.

Связь [ править ]

Связь S-H в тиолах слабая по сравнению со связью O-H в спиртах. Для CH 3 X − H энтальпии связи равны365,07 ± 2,1 ккал / моль для X = S и440,2 ± 3,0 ккал / моль для X = O. [20] Отрыв атома водорода от тиола дает тиильный радикал с формулой RS • , где R = алкил или арил.

Характеристика [ править ]

Летучие тиолы легко и почти безошибочно обнаруживаются по их характерному запаху. S-специфические анализаторы для газовых хроматографов полезны. Спектроскопическими индикаторами являются сигнал S H, способный к обмену с D 2 O, в спектре 1 H ЯМР ( 33 S является ЯМР- активным, но сигналы двухвалентной серы очень широки и мало полезны [21] ). Полоса ν SH появляется около 2400 см -1 в ИК-спектре . [3] В реакции нитропруссида свободные тиоловые группы реагируют с нитропруссидом натрия игидроксид аммония до красного цвета.

Подготовка [ править ]

В промышленности метантиол получают реакцией сероводорода с метанолом . Этот метод используется для промышленного синтеза метантиола :

СН 3 ОН + Н 2 S → СН 3 SH + Н 2 О

Такие реакции проводятся в присутствии кислотных катализаторов. Другой основной путь получения тиолов включает добавление сероводорода к алкенам. Такие реакции обычно проводят в присутствии кислотного катализатора или УФ-света. Также использовалось замещение галогенидов с использованием подходящего органического галогенида и сероводорода натрия. [22]

Другой метод включает алкилирование гидросульфида натрия .

RX + NaSH → RSH + NaX      (X = Cl, Br, I)

Этот метод используется для производства тиогликолевой кислоты из хлоруксусной кислоты .

Лабораторные методы [ править ]

В общем, на типичном лабораторный масштабе, прямая реакция галогеналкана с гидросульфидом натрия в эффективном за счет конкурирующего формирования сульфидов. Вместо этого алкилгалогениды превращаются в тиолы посредством S- алкилирования тиомочевины . Этот многоступенчатый процесс с одним резервуаром протекает через промежуточное соединение изотиоурониевой соли , которая гидролизуется на отдельной стадии: [23] [24]

CH 3 CH 2 Br + SC (NH 2 ) 2 → [CH 3 CH 2 SC (NH 2 ) 2 ] Br
[CH 3 CH 2 SC (NH 2 ) 2 ] Br + NaOH → CH 3 CH 2 SH + OC (NH 2 ) 2 + NaBr

Путь тиомочевины хорошо работает с первичными галогенидами, особенно активированными. Вторичные и третичные тиолы получить труднее. Вторичные тиолы можно получить из кетона через соответствующие дитиокетали . [25] Родственный двухэтапный процесс включает алкилирование тиосульфата с образованием тиосульфоната (« соль Бунте ») с последующим гидролизом. Метод иллюстрируется одним синтезом тиогликолевой кислоты :

ClCH 2 CO 2 H + Na 2 S 2 O 3 → Na [O 3 S 2 CH 2 CO 2 H] + NaCl
Na [O 3 S 2 CH 2 CO 2 H] + H 2 O → HSCH 2 CO 2 H + NaHSO 4

Литийорганические соединения и реактивы Гриньяра реагируют с серой с образованием тиолатов, которые легко гидролизуются: [26]

RLi + S → RSLi
RSLi + HCl → RSH + LiCl

Фенолы можно превратить в тиофенолы путем перегруппировки их О- арилдиалкилтиокарбаматов. [27]

Тиолы получают восстановительным деалкилированием сульфидов, особенно бензилпроизводных и тиоацеталей. [28]

Тиофенолы получают S -арилированием или заменой уходящей группы диазония на сульфгидрильный анион (SH - ): [29] [30]

ArN 2 + + SH - → ArSH + N 2

Реакции [ править ]

Подобно химии спиртов, тиолы образуют сульфиды , тиоацетали и тиоэфиры , которые аналогичны эфирам , ацеталам и сложным эфирам соответственно. Тиолы и спирты также сильно различаются по своей реакционной способности, тиолы окисляются легче, чем спирты. Тиолаты являются более сильными нуклеофилами, чем соответствующие алкоксиды .

S -алкилирование [ править ]

Тиолы или, более конкретно, их сопряженные основания легко алкилируются с образованием сульфидов:

RSH + R′Br + B → RSR ′ + [HB] Br      (B = основание)

Кислотность [ править ]

Тиолы легко депротонируются. [31] По сравнению со спиртами тиолы более кислые. Основание, сопряженное с тиолом, называется тиолатом . Бутантиола имеет р К а , 10,5 против 15 для бутанола. Тиофенол имеет p K a , равный 6, по сравнению с 10 для фенола . Сильнокислый тиол представляет собой пентафтортиофенол (C 6 F 5 SH) с ap K a 2,68. Таким образом, тиолаты могут быть получены из тиолов обработкой гидроксидами щелочных металлов.

Синтез тиофенолята из тиофенола

Редокс [ править ]

Тиолы, особенно в присутствии основания, легко окисляются реагентами, такими как бром и йод, с образованием органического дисульфида (R-S-S-R).

2 R − SH + Br 2 → R − S − S − R + 2 HBr

Окисление более мощными реагентами, такими как гипохлорит натрия или перекись водорода, также может давать сульфоновые кислоты (RSO 3 H).

R-SH + 3 H 2 O 2 → RSO 3 H + 3 H 2 O

Окисление также может осуществляться кислородом в присутствии катализаторов: [32]

2 R-SH + 1 / 2  O 2 → RS-SR + Н 2 О

Тиолы участвуют в тиол-дисульфидном обмене:

RS-SR + 2 R'SH → 2 RSH + R'S-SR '

Эта реакция важна по своей природе.

Комплексообразование с ионами металлов [ править ]

С ионами металлов тиолаты действуют как лиганды, образуя тиолатные комплексы переходных металлов . Термин меркаптан происходит от латинского слова mercurium captans (улавливающий ртуть) [6], потому что тиолатная группа так прочно связывается с соединениями ртути . Согласно теории жесткой / мягкой кислоты / основания (HSAB) , сера является относительно мягким (поляризуемым) атомом. Это объясняет тенденцию тиолов связываться с мягкими элементами и ионами, такими как ртуть, свинец или кадмий. Стабильность тиолатов металлов сопоставима со стабильностью соответствующих сульфидных минералов.

Тиоксантаты [ править ]

Тиолаты реагируют с сероуглеродом с образованием тиоксантата ( RSCS-
2).

Тиильные радикалы [ править ]

Основная статья: тиильный радикал

Свободные радикалы, производные от меркаптанов, называемые тиильными радикалами , обычно используются для объяснения реакций в органической химии и биохимии . Они имеют формулу RS •, где R представляет собой органический заместитель, такой как алкил или арил . [4] Они возникают или могут быть сгенерированы рядом путей, но основным методом является абстрагирование H-атома от тиолов. Другой метод включает гомолиз органических дисульфидов. [33] В биологии тиильные радикалы ответственны за образование дезоксирибонуклеиновых кислот, строительных блоков ДНК . Это преобразование катализируетсярибонуклеотидредуктаза (см. рисунок). [34] Тиильные промежуточные соединения также образуются в результате окисления глутатиона , антиоксиданта в биологии. Тиильные радикалы (с центрами серы) могут преобразовываться в радикалы с центрами углерода через равновесие обмена атомами водорода . Образование углеродных радикалов может привести к повреждению белка из-за образования связей C- C или фрагментации основной цепи. [35]

Из - за слабости SH связи, тиолы могут функционировать в качестве акцепторов от свободных радикалов . [36]

Биологическое значение [ править ]

Каталитический цикл рибонуклеотидредуктазы , демонстрирующий роль тиильных радикалов в создании генетического механизма жизни.

Цистеин и цистин [ править ]

Как функциональная группа аминокислоты цистеина , тиоловая группа играет очень важную роль в биологии. Когда тиоловые группы двух остатков цистеина (как в мономерах или составляющих единицах) сближаются друг с другом в ходе сворачивания белка , реакция окисления может генерировать цистиновую единицу с дисульфидной связью (-S-S-). Дисульфидные связи могут вносить вклад в третичную структуру белка, если цистеины являются частью одной и той же пептидной цепи, или вносят вклад в четвертичную структуру.многоэлементных белков, образуя довольно прочные ковалентные связи между различными пептидными цепями. Физическое проявление цистеин-цистинового равновесия обеспечивается технологиями выпрямления волос . [37]

Сульфгидрильные группы в активном центре в качестве фермента могут образовывать нековалентные связи с ферментом субстратом , а также, способствуя ковалентную каталитическую активность в каталитических триадах . Остатки цистеина в активном центре являются функциональной единицей в каталитических триадах цистеиновой протеазы . Остатки цистеина могут также реагировать с ионами тяжелых металлов (Zn 2+ , Cd 2+ , Pb 2+ , Hg 2+ , Ag + ) из-за высокого сродства между мягким сульфидом и мягким металлом (см. Твердые и мягкие кислоты и основания). Это может деформировать и инактивировать белок и является одним из механизмов отравления тяжелыми металлами .

Лекарства, содержащие тиоловые группы 6-Меркаптопурин (противоопухолевые) Каптоприл (гипотензивные) D-пеницилламин (противоартритные) Ауротиолат натрия (противоартритные) [38]

Кофакторы [ править ]

Многие кофакторы (вспомогательные молекулы на небелковой основе) содержат тиолы. Биосинтез и деградация жирных кислот и родственные углеводороды с длинной цепью проводятся на леске , что анкеры растущей цепи через тиоэфир , полученный из тиольных коэнзим А . Биосинтез из метана , основной углеводород , на Земле, возникает из - за реакции , опосредованной кофермента М , 2-меркаптоэтил сульфокислоты. Тиолаты, сопряженные основания, полученные из тиолов, образуют прочные комплексы со многими ионами металлов, особенно с теми, которые классифицируются как мягкие. Стабильность тиолатов металлов сопоставима со стабильностью соответствующих сульфидных минералов.

В скунсах [ править ]

Защитный спрей скунсов состоит в основном из низкомолекулярных тиолов и производных с неприятным запахом, которые защищают скунса от хищников. Совы могут охотиться на скунсов, так как у них отсутствует обоняние. [39]

Примеры тиолов [ править ]

  • Метантиол - CH 3 SH [метилмеркаптан]
  • Этантиол - C 2 H 5 SH [этилмеркаптан]
  • 1-пропантиол - C 3 H 7 SH [ н- пропилмеркаптан]
  • 2-пропантиол - CH 3 CH (SH) CH 3 [2C3 меркаптан]
  • Аллилмеркаптан  - CH 2 = CHCH 2 SH [2-пропентиол]
  • Бутантиол - C 4 H 9 SH [ н- бутилмеркаптан]
  • трет- бутилмеркаптан - (CH 3 ) 3 CSH [ трет- бутилмеркаптан]
  • Пентантиолы - C 5 H 11 SH [пентилмеркаптан]
  • Тиофенол - C 6 H 5 SH
  • Димеркаптоянтарная кислота
  • Тиоуксусная кислота
  • Коэнзим А
  • Глутатион
  • Металлотионеин
  • Цистеин
  • 2-меркаптоэтанол
  • Дитиотреитол / дитиоэритритол ( эпимерная пара)
  • 2-меркаптоиндол
  • Грейпфрутовый меркаптан
  • Фуран-2-илметантиол
  • 3-меркаптопропан-1,2-диол
  • 3-меркапто-1-пропансульфоновая кислота
  • 1-гексадекантиол
  • Пентахлорбензолтиол

См. Также [ править ]

  • Алкоголь
  • Процесс подслащивания доктора
  • Одорант
  • Реакция Сэвилла
  • Тиол-дисульфидный обмен

Ссылки [ править ]

  1. ^ Справочник по словарю : тиол. Архивировано 11 апреля 2013 г. в Wayback Machine.
  2. ^ θεῖον Архивировано 10 мая 2017 г. в Wayback Machine , Генри Джордж Лидделл, Роберт Скотт, греко-английский лексикон
  3. ^ a b Патай, Саул, изд. (1974). Химия тиоловой группы . Лондон: Вайли. ISBN 978-0-471-66949-4.
  4. ^ а б Р. Дж. Кремлин (1996). Введение в химию сероорганических соединений . Чичестер: Джон Уайли и сыновья. ISBN 978-0-471-95512-2.
  5. ^ Справочник по словарю : mercaptan. Архивировано 13 ноября 2012 г. на Wayback Machine.
  6. ^ a b Оксфордские американские словари ( Mac OS X Leopard ).
  7. ^ См .:
    • Цейзе, Уильям Кристофер (1834). "Mercaptanet, med bemaerkninger over nogle andre nye producter af svovelvinsyresaltene, som og af den tunge vinolie, ved sulfureter" [ Mercaptan , с замечаниями по некоторым другим новым продуктам солей этилгидросульфата, а также тяжелого винного масла сероводорода]. Kongelige Danske Videnskabers Selskabs Skrifter . 4-я серия (на датском). 6 : 1–70.На стр. 13 было придумано слово «меркаптан».
    • Немецкий перевод: Zeise, WC (1834). "Das Mercaptan, nebst Bermerkungen über einige neue Producte aus der Einwirkung der Sulfurete auf weinschwefelsaure Salze und auf das Weinöl" [Меркаптан вместе с комментариями к некоторым новым продуктам, связанным с влиянием сероводорода на соли этилсульфата ((C 2 H 5 ) HSO 4 ) и тяжелое винное масло (смесь диэтилсульфата, диэтилсульфита и полимеризованного этилена)]. Annalen der Physik und Chemie . 2-я серия (на немецком языке). 31 (24): 369–431. С п. 378: «… nenne ich den vom Quecksilber aufgenommenen Stoff Mercaptum (von: Corpus mercurio captum )…» (… Я называю вещество [то есть] поглощенное ртутью «меркаптум» (от: тело (вещество) [которое] было поглощается ртутью)…)
    • Немецкий перевод перепечатан в: Zeise, WC (1834). "Das Mercaptan, nebst Bemerkungen über einige andere neue Erzeugnisse der Wirkung schwefelweinsaurer Salze, wie auch des schweren Weinöls auf Sulphurete" . Journal für Praktische Chemie . 1 (1): 257–268, 345–356, 396–413, 457–475. DOI : 10.1002 / prac.18340010154 .
    • Резюме: Zeise, WC (1834). «Ueber das Mercaptan» [О меркаптане]. Annalen der Pharmacie . 11 (1): 1–10. DOI : 10.1002 / jlac.18340110102 . Архивировано 20 марта 2015 года.
    • Цейзе, Уильям Кристофер (1834). "Sur le mercaptan; avec des monitoring sur d'autres дает результирующее действие сульфовинатов ainsi que de l'huile de vin, sur des sulfures Metalliques" [О меркаптане; с наблюдениями за другими продуктами, возникающими в результате действия сульфовинатов [обычно этилгидросульфата], а также винного масла [смеси диэтилсульфата и полимеров этилена] на сульфиды металлов]. Annales de Chimie et de Physique . 56 : 87–97. Архивировано 20 марта 2015 года.«Меркаптан» (этилтиол) был открыт в 1834 году датским профессором химии Уильямом Кристофером Цейзе (1789–1847). Он назвал это «меркаптан», сокращение от «corpus mercurio captans» (вещества, улавливающего ртуть) [стр. 88], потому что он бурно реагировал с оксидом ртути (II) («дейтоксид ртути») [стр. 92].
    • Статья в Annales de Chimie et de Physique (1834) была переведена из немецкой статьи: Zeise, WC (1834). "Das Mercaptan, nebst Bemerkungen über einige neue Producte aus der Einwirkung der Sulfurete auf weinschwefelsaure Salze und auf das Weinöl" . Annalen der Physik und Chemie . 107 (27): 369–431. Bibcode : 1834AnP ... 107..369Z . DOI : 10.1002 / andp.18341072402 . Архивировано 20 марта 2015 года.
  8. ^ "Алканетиолы" . Королевское химическое общество . Проверено 4 сентября 2019 года .
  9. ^ Лиде, Дэвид Р., изд. (2006). CRC Справочник по химии и физике (87-е изд.). Бока-Ратон, Флорида: CRC Press . ISBN 0-8493-0487-3.
  10. ^ Андерсен KK; Бернштейн Д. Т. (1978). «Некоторые химические составляющие запаха полосатого скунса ( Mephitis mephitis )». Журнал химической экологии . 1 (4): 493–499. DOI : 10.1007 / BF00988589 . S2CID 9451251 . 
  11. ^ Андерсен К.К., Бернштейн Д.Т.; Бернштейн (1978). «1-Бутантиол и полосатый скунс». Журнал химического образования . 55 (3): 159–160. Bibcode : 1978JChEd..55..159A . DOI : 10.1021 / ed055p159 .
  12. ^ Андерсен KK; Бернштейн Д.Т .; Caret RL; Романчик LJ, младший (1982). «Химические составляющие защитного секрета полосатого скунса ( Mephitis mephitis )». Тетраэдр . 38 (13): 1965–1970. DOI : 10.1016 / 0040-4020 (82) 80046-X .
  13. ^ Дерево WF; Соллерс БГ; Dragoo GA; Драгу JW (2002). «Летучие компоненты в защитном аэрозоле скунса с капюшоном, Mephitis macroura ». Журнал химической экологии . 28 (9): 1865–70. DOI : +10,1023 / A: 1020573404341 . PMID 12449512 . S2CID 19217201 .  
  14. ^ Уильям Ф. Вуд. «Химия Skunk Spray» . Кафедра химии Государственного университета Гумбольдта . Архивировано 8 октября 2010 года . Проверено 2 января 2008 года .
  15. Перейти ↑ Aldrich, TB (1896). «Химическое исследование секрета анальных желез Mephitis mephitiga (обыкновенного скунса ) с замечаниями о физиологических свойствах этого секрета» . J. Exp. Med . 1 (2): 323–340. DOI : 10,1084 / jem.1.2.323 . PMC 2117909 . PMID 19866801 .  
  16. ^ Лин, Дайю; Чжан, Шаочжун; Блок, Эрик; Кац, Лоуренс К. (2005). «Кодирование социальных сигналов в основной обонятельной луковице мыши». Природа . 434 (7032): 470–477. Bibcode : 2005Natur.434..470L . DOI : 10,1038 / природа03414 . PMID 15724148 . S2CID 162036 .  
  17. ^ Дуань, Сюйфан; Блок, Эрик; Ли, Чжэнь; Коннелли, Тимоти; Чжан, Цзянь; Хуанг, Чжимин; Су, Сюбо; Пан, Йи; и другие. (2012). «Решающая роль меди в обнаружении металл-координирующих запахов» . Proc. Natl. Акад. Sci. США . 109 (9): 3492–3497. Bibcode : 2012PNAS..109.3492D . DOI : 10.1073 / pnas.1111297109 . PMC 3295281 . PMID 22328155 .  
  18. ^ «Медный ключ к нашей чувствительности к неприятному запаху тухлых яиц» . chemistryworld.com . Архивировано 10 мая 2017 года . Дата обращения 3 мая 2018 .
  19. ^ Робертс, JS, изд. (1997). Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . Вайнхайм: Wiley-VCH.[ требуется страница ]
  20. ^ Luo, Y.-R .; Ченг, Ж.-П. (2017). «Связанные энергии диссоциации». В JR Rumble (ред.). Справочник по химии и физике . CRC Press.CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  21. ^ Человек, Паскаль П. "Ссылки на ЯМР серы-33" . www.pascal-man.com . Архивировано 23 августа 2017 года . Проверено 3 мая 2018 .
  22. ↑ Джон С. Робертс, «Тиолы», в Энциклопедии химической технологии Кирк-Отмера , 1997, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 0471238961.2008091518150205.a01
  23. ^ Speziale, AJ (1963). «Этанедитиол» . Органический синтез .; Сборник , 4 , с. 401.
  24. ^ Уркхарт, GG; Гейтс-младший, JW; Коннор, Ральф (1941). «н-Додецил Меркаптан». Орг. Synth . 21 : 36. DOI : 10,15227 / orgsyn.021.0036 .
  25. Перейти ↑ SR Wilson, GM Georgiadis (1990). «Мекаптаны из тиокеталей: циклододецил меркаптан» . Органический синтез .; Сборник , 7 , с. 124.
  26. ↑ Э. Джонс и И. М. Муди (1990). «2-Тиофентиол» . Органический синтез .; Сборник , 6 , с. 979.
  27. ^ Мелвин С. Ньюман и Фредерик В. Хетцель (1990). «Тиофенолы из фенолов: 2-нафталинтиол» . Органический синтез .; Сборник , 6 , с. 824.
  28. ^ Эрнест Л. Элиэль, Джозеф Э. Линч, Фумитака Куме и Стивен В. Фрай (1993). «Хиральный 1,3-оксатиан из (+) - пулегона: гексагидро-4,4,7-триметил-4 H -1,3-бензоксатиин» . Органический синтез .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Сборник , 8 , с. 302
  29. ↑ Казем-Ростами, Масуд; Хазаеи, Ардешир; Мусави-Заре, Ахмад; Баят, Мохаммад; Saednia, Shahnaz (2012). «Новый синтез в одном горшке тиофенолов из родственных триазенов в мягких условиях». Synlett . 23 (13): 1893–1896. DOI : 10,1055 / с-0032-1316557 .
  30. ^ Leuckart, Рудольф (1890). "Eine neue Methode zur Darstellung aromatischer Mercaptane" [Новый метод получения ароматических меркаптанов]. Journal für Praktische Chemie . 2-я серия (на немецком языке). 41 : 179–224. DOI : 10.1002 / prac.18900410114 .
  31. ^ ME Алонсо и Х. Арагона (1978). «Сульфидный синтез в получении несимметричных диалкилдисульфидов: втор-бутил-изопропилдисульфид». Орг. Synth . 58 : 147. DOI : 10,15227 / orgsyn.058.0147 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  32. ^ Ахмадуллина, АГ; Кижаев Б.В.; Нургалиева, GM; Хрущева И.К .; Шабаева АС; и другие. (1993). «Гетерогенно-каталитическая демеркаптизация легкого углеводородного сырья» . Химия и технология топлив и масел . 29 (3): 108–109. DOI : 10.1007 / bf00728009 . S2CID 97292021 . Архивировано 15 августа 2011 года. 
  33. ^ Рой, Катрин-Мария (2005). «Тиолы и органические сульфиды». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a26_767 .
  34. ^ Стуббе, Джоанна; Nocera, Daniel G .; Yee, Cyril S .; Чанг, Мишель CY (2003). «Радикальное инициирование в рибонуклеотидредуктазе класса I: перенос электронов, связанных с протонами на большие расстояния?». Chem. Ред . 103 (6): 2167–2202. DOI : 10.1021 / cr020421u . PMID 12797828 . 
  35. ^ Хофштеттер, Дастин; Наузер, Томас; Коппенол, Виллем Х. (2010). «Равновесия водородного обмена в радикалах глутатиона: константы скорости» . Chem. Res. Toxicol . 23 (10): 1596–1600. DOI : 10.1021 / tx100185k . PMC 2956374 . PMID 20882988 .  
  36. ^ Кох, Кэмерон Дж .; Парламент, Мэтью Б .; Браун, Дж. Мартин; Уртасун, Рауль С. (2010). «Химические модификаторы радиационного ответа». Учебник Лейбеля и Филлипса по радиационной онкологии . Эльзевир. С. 55–68. DOI : 10.1016 / b978-1-4160-5897-7.00004-4 . ISBN 978-1-4160-5897-7. Сульфгидрилы являются поглотителями свободных радикалов, защищая химические повреждения, вызванные ионизирующим излучением или алкилирующими агентами.
  37. ^ Рис, Урри; и другие. (2011). Кэмпбелл Биология (Девятое изд.). Нью-Йорк: Пирсон Бенджамин Каммингс. С.  65 , 83.
  38. ^ Malle, E (2007). «Миелопероксидаза: цель для разработки новых лекарств?» . Британский журнал фармакологии . 152 (6): 838–854. DOI : 10.1038 / sj.bjp.0707358 . PMC 2078229 . PMID 17592500 .  
  39. ^ "Понимание сов - Доверие сов" . theowlstrust.org . Архивировано 5 февраля 2018 года . Проверено 3 мая 2018 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Меркаптаны (или тиолы) в Периодической таблице видео (Ноттингемский университет)
  • Приложения, свойства и синтез ω-функционализированных н-алкантиолов и дисульфидов - строительных блоков самоорганизующихся монослоев. Авторы Д. Витт, Р. Клайн, П. Барски, Б. А. Гжибовски в Северо-Западном университете.
  • Меркаптан , Колумбийская электронная энциклопедия.
  • Что такое Меркаптан? , компанией Columbia Gas из Пенсильвании и Мэриленда.
  • Что такое химическое вещество с наихудшим запахом? , автор: About Chemistry.