Тиокарбонат описывает семейство анионов с общей химической формулой CS
3− хО2−
х( х = 0, 1 или 2). Подобно карбонатному дианиону, тиокарбонаты плоские , с углеродом в центре. Среднем порядка связи от С до S или O является 1 1 ⁄ 3 . Состояние протонирования обычно не указывается. Эти анионы являются хорошими нуклеофилами и хорошими лигандами . [1]
Органические соединения, содержащие двухвалентные функциональные группы, подобные этим анионам, также называют тиокарбонатами.
Монотиокарбонат [ править ]
Монотиокарбонат - это дианион CO 2 S 2- , который имеет симметрию C 2v . Monothiocarbonate возникает в гидролизе из тиофосгена или реакция основания с сульфидом карбонила :
- COS + 2 NaOH → Na 2 CO 2 S + H 2 O
Дитиокарбонаты [ править ]
Дитиокарбонат - это дианион COS2-
2, имеющий симметрию C 2v . Он возникает в результате реакции водного основания с сероуглеродом :
- CS 2 + 2 NaOH → Na 2 COS 2 + H 2 O
Важными производными дитиокарбонатов являются ксантаты (O-эфиры дитиокарбонатов) с формулой ROCS-
2. Эти соли обычно получают реакцией алкоксидов натрия с сероуглеродом.
Другая группа дитиокарбонатов имеет формулу (RS) 2 CO. [2] Их часто получают гидролизом соответствующих тритиокарбонатов (RS) 2 CS. Одним из примеров является тетратиапенталендион, гетероцикл , состоящий из двух дитиокарбонатных групп.
Тритиокарбонаты [ править ]
Тритиокарбонат - дианион CS2-
3, имеющий симметрию D 3h . Тритиокарбонат образуется в результате реакции сульфида (S 2- ) с сероуглеродом: [3]
- CS 2 + 2 NaSH → Na 2 CS 3 + H 2 S
Диметилтритиокарбонат, (CH 3 S) 2 CS, представляет собой сложный эфир тритиокарбоновой кислоты.
Пертиокарбонаты [ править ]
Добавление серы к тритиокарбонату дает пертиокарбонатный анион CS.2-
4, который содержит одну связь сера – сера. [4]
Пертиокарбоновая кислота (или тетратиопероксикарбоновая кислота / дисульфанилметандитиевая кислота / CAS № 13074-70-9 [5] ) никогда не была получена в чистом виде. [6]
Ссылки [ править ]
- ^ Holleman, AF; Виберг, Э. "Неорганическая химия" Academic Press: Сан-Диего, 2001. ISBN 0-12-352651-5 .
- ^ Перумалредди Чандрасекаран, Джеймс П. Донахью (2009). «Синтез 4,5-диметил-1,3-дитиол-2-она» . Орг. Synth . 86 : 333. DOI : 10,15227 / orgsyn.086.0333 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ RE Strube (1959). «Тритиокарбодигликолевая кислота». Орг. Synth . 39 : 967. DOI : 10,15227 / orgsyn.039.0077 .(процедура синтеза K 2 CS 3
- ^ Тетратиокарбонат натрия от PubChem
- ^ Тетратиопероксикарбоновая кислота от PubChem
- ^ Учебник неорганической химии, том 7, выпуск 2, 1931 г., стр. 269
