В химической кинетике , то энтропия активации реакции является одним из двух параметров (наряду с энтальпией активации) , которые , как правило , полученной из температурной зависимости реакции константы скорости , когда эти данные анализируются с использованием уравнения Эйринга из теория переходного состояния . Стандартная энтропия активации обозначается символом Δ S ‡ и равна изменению энтропии, когда реагенты переходят из своего начального состояния в активированный комплекс или переходное состояние ( Δ = изменение, S = энтропия, ‡= активация). Она определяет предэкспоненты А в уравнении Аррениуса для температурной зависимости скоростей реакции. Взаимосвязь зависит от молекулярности реакции: для реакций в растворе и мономолекулярных газовых реакций A = (e k B T / h ) exp (Δ S ‡ / R ) , а для бимолекулярных газовых реакций A = (e 2 k B T / h ) ( RT / p ) exp (Δ S ‡ / R ) . В этих уравнениях e - основание натуральных логарифмов , h - постоянная Планка , k B - постоянная Больцмана, а T - абсолютная температура . R '- постоянная идеального газа в единицах (бар · л) / (моль · K). Коэффициент необходим из-за зависимости скорости реакции от давления. R '= 8,3145 × 10 -2 (бар · л) / (моль · К). [1]
Значение Δ S ‡ дает представление о молекулярности стадии, определяющей скорость реакции, то есть о количестве молекул, которые входят в эту стадию. [2] Положительные значения предполагают, что энтропия увеличивается при достижении переходного состояния, что часто указывает на диссоциативный механизм, в котором активированный комплекс слабо связан и собирается диссоциировать. Отрицательные значения Д S ‡ показывают , что энтропия уменьшается на формирование переходного состояния, которое часто указывает на ассоциативный механизм , в котором два партнера реакции образуют единый активированный комплекс. [3]