Реакция Eschweiler-Кларк (также называемая Эшвайлер-Кларк метилированием ) является химической реакцией , в результате чего первичный (или вторичный) амин является метилированным с использованием избытка муравьиной кислоты и формальдегида . [1] [2] [3] [4] Реакции восстановительного аминирования, подобные этой, не приводят к образованию солей четвертичного аммония, а останавливаются на стадии третичного амина. Он назван в честь немецкого химика Вильгельма Эшвайлера (1860–1936) и британского химика Ганса Тэчера Кларка (1887-1972).
Реакция Эшвейлера – Кларка | |
---|---|
Названный в честь | Вильгельм Эшвайлер Ганс Тэчер Кларк |
Тип реакции | Реакция замещения |
Идентификаторы | |
Портал органической химии | Эшвайлер-Кларк-реакция |
Идентификатор онтологии RSC | RXNO: 0000376 |
Механизм
Первое метилирование амина начинается с образования имина с формальдегидом. Муравьиная кислота действует как источник гидрида и восстанавливает имин до вторичного амина. Движущей силой является образование углекислого газа . Образование третичного амина аналогично, но медленнее из-за трудностей с образованием иминиевого иона.
Из этого механизма ясно, что соль четвертичного аммония никогда не образуется, потому что для третичного амина невозможно образовать другой имин или ион иминия.
Хиральные амины обычно не рацемизируются в этих условиях. [5]
Измененные версии этой реакции заменяют муравьиную кислоту цианоборгидридом натрия .
Смотрите также
Рекомендации
- ^ Eschweiler, W. (1905). "Ersatz von an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatomen durch die Methylgruppe mit Hülfe von Formaldehyd" . Бер. 38 : 880–882. DOI : 10.1002 / cber.190503801154 .
- ^ Кларк, ХТ; Гиллеспи, HB; Weisshaus, SZ (1933). «Действие формальдегида на аминокислоты и аминокислоты». Журнал Американского химического общества . 55 (11): 4571. DOI : 10.1021 / ja01338a041 .
- ^ Мур, ML (1949). «Реакция Лейкарта». Орг. Реагировать . 5 : 301–330. DOI : 10.1002 / 0471264180.or005.07 . ISBN 0471264180.
- ^ Icke, RN; Wisegarver, BB; Аллес, Джорджия (1945). «β-Фенилэтилдиметиламин» . Органический синтез .; Сборник , 3 , с. 723
- ^ Фаркас, Евгений; Санман, Шерил Дж. (1985). «Хиральный синтез докспикомина». J. Org. Chem . 50 (7): 1110. DOI : 10.1021 / jo00207a037 .)