Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Муравьиная кислота
Скелетная структура муравьиной кислоты
3D модель муравьиной кислоты
Муравьиная кислота 85 процентов.jpg
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Муравьиная кислота [1]
Систематическое название ИЮПАК
Метановая кислота [1]
Другие имена
Угольная кислота; Муравьиная кислота; Карбоновая кислота; Гидрокси (оксо) метан; Метакарбоновая кислота; Оксокарбиновая кислота; Оксометанол
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
DrugBank
ECHA InfoCard100.000.527 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 200-579-1
Номер EE236 (консерванты)
КЕГГ
Номер RTECS
  • LQ4900000
UNII
Характеристики
С Н 2 О 2
Молярная масса46,025  г · моль -1
ВнешностьБесцветная дымящаяся жидкость
ЗапахОстрый, проникающий
Плотность1,220  г / мл
Температура плавления 8,4 ° С (47,1 ° F, 281,5 К)
Точка кипения 100,8 ° С (213,4 ° F, 373,9 К)
Смешиваемый
РастворимостьСмешивается с эфиром , ацетоном , этилацетатом , глицерином , метанолом , этанолом.
Частично растворим в бензоле , толуоле , ксилолах.
журнал P-0,54
Давление газа35  мм рт. Ст. (20 ° C) [2]
Кислотность (p K a )3,745 [3]
Основание конъюгатаФорматировать
Магнитная восприимчивость (χ)
-19,90 · 10 -6 см 3 / моль
Показатель преломления ( n D )
1,3714 (20 ° С)
Вязкость1,57  c P в 268 ° C
Структура
Молекулярная форма
Планарный
Дипольный момент
1,41 D (газ) 
Термохимия
Стандартная мольная энтропия ( S o 298 )
131,8  Дж / моль К
Std энтальпия формации (Δ F H ⦵ 298 )
−425.0  кДж / моль
Стандартная энтальпия сгорания (Δ c H ⦵ 298 )
−254,6  кДж / моль
Фармакология
Код ATCvet
QP53AG01 ( ВОЗ )
Опасности
Основные опасностиЕдкий; раздражитель;
сенсибилизатор
Паспорт безопасностиСм .: страницу данных
MSDS от JT Baker
R-фразы (устаревшие)R10 R35
S-фразы (устарели)(S1 / 2) S23 S26 S45
NFPA 704 (огненный алмаз)
Flammability code 2: Must be moderately heated or exposed to relatively high ambient temperature before ignition can occur. Flash point between 38 and 93 °C (100 and 200 °F). E.g. diesel fuelHealth code 3: Short exposure could cause serious temporary or residual injury. E.g. chlorine gasReactivity code 1: Normally stable, but can become unstable at elevated temperatures and pressures. E.g. calciumSpecial hazards (white): no codeNFPA 704 четырехцветный алмаз
2
3
1
точка возгорания 69 ° С (156 ° F, 342 К)
самовоспламенения температуру
 601 ° С (1114 ° F, 874 К)
Пределы взрываемости14–34% [ необходима ссылка ]
18–57% (90% раствор) [2]
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
LD 50 ( средняя доза )
700  мг / кг (мышь, перорально), 1100  мг / кг (крыса, перорально), 4000  мг / кг (собака, перорально) [4]
ЛК 50 ( средняя концентрация )
7853  частей на миллион (крыса, 15  мин)
3246  частей на миллион (мышь, 15  минут) [4]
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 5  частей на миллион (9  мг / м 3 ) [2]
REL (рекомендуется)
TWA 5  частей на миллион (9  мг / м 3 ) [2]
IDLH (Непосредственная опасность)
30  страниц в минуту [2]
Родственные соединения
Родственные карбоновые кислоты
Уксусная кислота
Пропионовая кислота
Родственные соединения
Формальдегид
метанол
Страница дополнительных данных
Структура и свойства
Показатель преломления ( n ),
диэлектрическая проницаемость (ε r ) и т. Д.
Термодинамические
данные
Фазовое поведение
твердое тело – жидкость – газ
Спектральные данные
УФ , ИК , ЯМР , МС
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Муравьиная кислота , систематически называемая метановой кислотой , является простейшей карбоновой кислотой и имеет химическую формулу HCOOH. Это важный промежуточный продукт в химическом синтезе, который встречается в природе, особенно у некоторых муравьев . Слово « муравейник » происходит от латинского слова «муравей», formica , что указывает на его раннее выделение путем перегонки тел муравьев. Сложные эфиры , соли и анион, полученные из муравьиной кислоты, называются формиатами . Промышленно муравьиная кислота производится из метанола .

Свойства [ править ]

Циклический димер муравьиной кислоты; пунктирные зеленые линии представляют водородные связи

Муравьиная кислота представляет собой бесцветную жидкость, имеющую резкий резкий запах [5] при комнатной температуре, похожий на уксусную кислоту . Он смешивается с водой и большинством полярных органических растворителей и в некоторой степени растворяется в углеводородах . В углеводородах и в паровой фазе он состоит из димеров с водородными связями, а не из отдельных молекул. [6] [7] Из-за своей склонности к образованию водородных связей, газообразная муравьиная кислота не подчиняется закону идеального газа . [7] Твердая муравьиная кислота, которая может существовать в любом из двух полиморфов., состоит из фактически бесконечной сети молекул муравьиной кислоты с водородными связями. Муравьиная кислота образует с водой низкокипящий азеотроп (22,4%). Жидкая муравьиная кислота имеет свойство переохлаждаться .

Естественное явление [ править ]

См. Также: Защита от насекомых

В природе муравьиная кислота содержится у большинства муравьев и у безжалостных пчел из рода Oxytrigona . [8] [9] В древесных муравьях из рода Formica может распылить муравьиную кислоту на их добыче или защитить гнездо. Кис моли Гусеница ( гарпия большая ) будет распылять его, а когда под угрозой хищников. Он также находится в трихом из жгучей крапивы ( Urtica двудомной ). [10] Муравьиная кислота является естественным компонентом атмосферы, главным образом из-за выбросов лесов. [11]

Производство [ править ]

В 2009 году мировые мощности по производству муравьиной кислоты составляли 720 тысяч тонн (1,6 миллиарда фунтов) в год, примерно поровну разделенных между Европой (350 тысяч тонн или 770 миллионов фунтов, в основном в Германии) и Азией (370 тысяч тонн или 820 миллионов фунтов стерлингов). , в основном в Китае), в то время как производство было ниже 1 тысячи тонн или 2,2 миллиона фунтов в год на всех других континентах. [12] Он коммерчески доступен в растворах с различной концентрацией от 85 до 99 мас.%. [6] По состоянию на 2009 год крупнейшими производителями являются BASF , Eastman Chemical Company , LC Industrial и Feicheng Acid Chemicals с крупнейшими производственными мощностями в Людвигсхафене.(200 тысяч тонн или 440 миллионов фунтов в год, BASF, Германия), Оулу (105 тысяч тонн или 230 миллионов фунтов, Истман, Финляндия), Накхонпатхом (н / д, LC Industrial) и Feicheng (100 тысяч тонн или 220 млн фунтов, Фэйчэн, Китай). Цены в 2010 году варьировались от 650 евро за тонну (эквивалент примерно 800 долларов за тонну) в Западной Европе до 1250 долларов за тонну в Соединенных Штатах. [12]

Из метилформиата и формамида [ править ]

Когда метанол и монооксид углерода объединяются в присутствии сильного основания , результатом является метилформиат в соответствии с химическим уравнением : [6]

СН 3 ОН + СО → НСО 2 СН 3

В промышленности эту реакцию проводят в жидкой фазе при повышенном давлении. Типичные условия реакции: 80 ° C и 40 атм. Наиболее широко используемым основанием является метоксид натрия . Гидролиз метилформиата дает муравьиную кислоту:

НСО 2 СН 3 + Н 2 О → НСООН + СН 3 ОН

Для эффективного гидролиза метилформиата требуется большой избыток воды. Некоторые пути действуют косвенно: сначала метилформиат обрабатывают аммиаком с образованием формамида , который затем гидролизуют серной кислотой :

HCO 2 CH 3 + NH 3 → HC (O) NH 2 + CH 3 OH
2 HC (O) NH 2 + 2H 2 O + H 2 SO 4 → 2HCO 2 H + (NH 4 ) 2 SO 4

Недостатком этого подхода является необходимость утилизации побочного продукта сульфата аммония . Эта проблема побудила некоторых производителей разработать энергоэффективные методы отделения муравьиной кислоты от избыточной воды, используемой при прямом гидролизе. В одном из этих процессов, используемых BASF , муравьиная кислота удаляется из воды путем жидкостно-жидкостной экстракции органическим основанием. [ необходима цитата ]

Нишевые химические маршруты [ править ]

Побочный продукт производства уксусной кислоты [ править ]

Значительное количество муравьиной кислоты образуется как побочный продукт при производстве других химикатов. Когда-то уксусная кислота производилась в больших масштабах путем окисления алканов с помощью процесса, при котором одновременно образуется значительное количество муравьиной кислоты. [ цитата необходима ] Важность этого окислительного пути к уксусной кислоте снижается, так что вышеупомянутые выделенные пути получения муравьиной кислоты стали более важными.

Гидрирование углекислого газа [ править ]

Каталитическое гидрирование из CO 2 в муравьиную кислоту уже давно изучено. Эту реакцию можно проводить гомогенно. [13] [14]

Окисление биомассы [ править ]

Муравьиная кислота также может быть получена путем водного каталитического частичного окисления влажной биомассы с помощью процесса OxFA . [15] [16] Кеггина типа полиоксометаллат (Н 5 PV 2 Mo 10 O 40 ) используется в качестве гомогенного катализатора для преобразования сахара, дерева, бумаги, отходов или цианобактерий к муравьиной кислоте и CO 2 в качестве единственного побочного продукта. Может быть достигнут выход до 53% муравьиной кислоты. [ необходима цитата ]

Лабораторные методы [ править ]

В лаборатории муравьиную кислоту можно получить путем нагревания щавелевой кислоты в глицерине и экстракции путем перегонки с водяным паром. [17] Глицерин действует как катализатор, поскольку реакция протекает через промежуточное соединение оксалата глицерина. Если реакционную смесь нагреть до более высоких температур, образуется аллиловый спирт . Итоговая реакция такова:

С 2 О 4 Н 2 → СО 2 Н 2 + СО 2

Другой иллюстративный метод включает реакцию между формиатом свинца и сероводородом за счет образования сульфида свинца . [18]

Pb (HCOO) 2 + H 2 S → 2HCOOH + PbS

Электрохимическое производство [ править ]

Было сообщено , что формиат может быть образован с помощью электрохимического восстановления из CO
2(в виде бикарбоната ) на свинцовом катоде при pH 8,6: [19]

HCO-
3+ H
2O + 2e - → HCO-
2+ 2 ОН-

или же

CO
2+ H
2O + 2e - → HCO-
2+ ОН-

Если корм CO
2 и кислород выделяется на аноде, общая реакция:

CO
2+ ОН-
→ HCO-
2+ 1/2 O 2

Это было предложено как крупномасштабный источник формиата различными группами. [20] Формиат можно использовать в качестве корма для модифицированных бактерий E. coli для производства биомассы . [21] [22] Существуют естественные микробы, которые могут питаться муравьиной кислотой или формиатом (см. Метилотроф ).

Биосинтез [ править ]

Муравьиная кислота названа в честь муравьев, в яде которых содержится большое количество этого соединения. У муравьев муравьиная кислота образуется из серина через промежуточный 5,10-метенилтетрагидрофолат . [23] Конъюгат основания муравьиной кислоты, формиат, также широко встречается в природе. Анализ для муравьиной кислоты в биологических жидкостях, предназначенные для определения формиата после отравления метанола, основан на реакции формиата с бактериальной формиатдегидрогеназой . [24]

Искусственный фотосинтез [ править ]

В августе 2020 года исследователи из Кембриджского университета анонсировали автономную передовую технологию «фотоальбома», которая без дополнительных затрат преобразует солнечный свет, углекислый газ и воду в кислород и муравьиную кислоту. [25]

Использует [ редактировать ]

В основном муравьиная кислота используется в качестве консерванта и антибактериального агента в кормах для скота. В Европе его наносят на силос , включая свежее сено, для ускорения ферментации молочной кислоты и подавления образования масляной кислоты ; это также позволяет ферментации происходить быстро и при более низкой температуре, уменьшая потерю питательной ценности. [6] Муравьиная кислота задерживает определенные процессы гниения и заставляет корм дольше сохранять свою питательную ценность, поэтому ее широко используют для сохранения зимних кормов для крупного рогатого скота . [26] В птицеводстве его иногда добавляют в корм, чтобы убить кишечную палочку.бактерии. [27] [28] Использование в качестве консерванта для силоса и (других) кормов для животных составило 30% мирового потребления в 2009 году. [12]

Муравьиная кислота также широко используется в производстве кожи, включая дубление (23% мирового потребления в 2009 г. [12] ), а также при крашении и отделке текстильных изделий (9% мирового потребления в 2009 г. [12] ) из-за ее кислая природа. Использование в качестве коагулянта при производстве каучука [6] потребляло 6% мирового производства в 2009 году [12].

Муравьиная кислота также используется вместо минеральных кислот в различных чистящих средствах [6], таких как средство для удаления накипи и средство для чистки унитаза . Некоторые формиатные эфиры представляют собой искусственные ароматизаторы и отдушки.

Пчеловоды используют муравьиную кислоту в качестве майтицида против трахеи клеща ( Acarapis Woodi ) и деструктора Varroa клеща и Varroa якобсони клеща . [29]

Сообщается, что применение муравьиной кислоты является эффективным средством лечения бородавок . [30]

Муравьиная кислота может использоваться в качестве топливного элемента (она может использоваться непосредственно в топливных элементах с муравьиной кислотой и косвенно в водородных топливных элементах). [31] [32]

Можно использовать муравьиную кислоту в качестве промежуточного звена для производства изобутанола из CO2 с помощью микробов [33] [34] [35]

Муравьиная кислота часто используется в качестве компонента подвижной фазы в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ОФ-ВЭЖХ) в методах анализа и разделения для разделения гидрофобных макромолекул, таких как пептиды, белки и более сложные структуры, включая интактные вирусы. Муравьиная кислота, особенно в сочетании с масс-спектрометрическим детектированием, предлагает несколько преимуществ по сравнению с более традиционно используемой фосфорной кислотой. [36] [37]

Химические реакции [ править ]

Муравьиная кислота примерно в десять раз сильнее уксусной кислоты . Он используется как летучий модификатор pH в ВЭЖХ и капиллярном электрофорезе .

Муравьиная кислота является источником формильной группы, например, при формилировании метиланилина до N-метилформанилида в толуоле . [38]

В синтетической органической химии в качестве источника гидрид- иона часто используется муравьиная кислота . Реакция Eschweiler-Кларк и реакция Лейкарт-Валл являются примерами этого приложения. Он, или чаще его азеотроп с триэтиламином , также используется в качестве источника водорода при гидрировании с переносом .

Как указано ниже , муравьиная кислота легко разлагается концентрированной серной кислотой с образованием монооксида углерода .

CH 2 O 2 + H 2 SO 4 → H 2 SO 4 + H 2 O + CO

Реакции [ править ]

Муравьиная кислота разделяет большинство химических свойств других карбоновых кислот . Из-за высокой кислотности растворы в спиртах самопроизвольно образуют сложные эфиры. Муравьиная кислота обладает некоторыми восстанавливающими свойствами альдегидов , восстанавливая растворы золота, серебра и платины до металлов. [ необходима цитата ]

Разложение [ править ]

Под воздействием тепла и особенно кислот муравьиная кислота разлагается на окись углерода (CO) и воду (обезвоживание). Обработка муравьиной кислоты серной кислотой является удобным лабораторным источником CO. [39] [40]

В присутствии платины он разлагается с выделением водорода и диоксида углерода .

СН 2 О 2 → Н 2 + СО 2

Также эффективны растворимые рутениевые катализаторы. [41] [42] Водород, не содержащий окиси углерода, образуется в очень широком диапазоне давлений (1–600 бар). [41] Муравьиная кислота считается средством хранения водорода . [43] Побочный продукт этого разложения, диоксид углерода, может быть повторно гидрирован до муравьиной кислоты на второй стадии. Муравьиная кислота содержит 53 г / л водорода при комнатной температуре и атмосферном давлении, что в три с половиной раза больше, чем в сжатом газообразном водороде при давлении 350 бар (14,7 г / л). Чистая муравьиная кислота - это жидкость с температурой вспышки +69 ° C, что намного выше, чем у бензина (-40 ° C) или этанола (+13 ° C). [ цитата необходима]

Дополнение к алкенам [ править ]

Муравьиная кислота уникальна среди карбоновых кислот своей способностью участвовать в реакциях присоединения с алкенами . Муравьиная кислота и алкены легко реагируют с образованием сложных эфиров формиатов . Однако в присутствии определенных кислот, включая серную и фтористоводородную кислоты , вместо этого происходит вариант реакции Коха , и муравьиная кислота добавляется к алкену, чтобы получить карбоновую кислоту большего размера. [44]

Ангидрид муравьиной кислоты [ править ]

Нестабильный муравьиной ангидрид H (C = O) -O- (C = O) H может быть получен дегидратацией муравьиной кислоты с помощью N , N ' -дициклогексилкарбодиимида в эфире при низкой температуре. [45]

История [ править ]

Некоторым алхимикам и натуралистам было известно, что муравейники испускают кислый пар еще в 15 веке. Первым, кто описал выделение этого вещества (путем дистилляции большого количества муравьев), был английский натуралист Джон Рей в 1671 году. [46] [47] Муравьи выделяют муравьиную кислоту для атак и защиты. Муравьиная кислота была впервые синтезирована из синильной кислоты французским химиком Жозефом Гей-Люссаком . В 1855 году другой французский химик, Марселлен Бертло , разработал синтез из окиси углерода, аналогичный тому, который используется сегодня.

Муравьиная кислота долгое время считалась химическим соединением, представляющим лишь незначительный интерес в химической промышленности. Однако в конце 1960-х годов значительные количества стали доступны в качестве побочного продукта производства уксусной кислоты . В настоящее время он находит все более широкое применение в качестве консерванта и антибактериального средства в кормах для скота .

Безопасность [ править ]

Муравьиная кислота имеет низкую токсичность (следовательно, ее используют в качестве пищевой добавки) с ЛД 50 1,8  г / кг (испытано перорально на мышах). Концентрированная кислота разъедает кожу. [6]

Муравьиная кислота легко метаболизируется и выводится из организма. Тем не менее, он имеет специфические токсические эффекты; муравьиная кислота и формальдегид, образующиеся в виде метаболитов метанола , ответственны за повреждение зрительного нерва , вызывающее слепоту, наблюдаемую при отравлении метанолом . [48] Были зарегистрированы некоторые хронические эффекты воздействия муравьиной кислоты. Некоторые эксперименты с видами бактерий показали, что это мутаген . [49] Хроническое воздействие на человека может вызвать повреждение почек. [49] Еще одним возможным последствием хронического воздействия является развитие кожной аллергии. что проявляется при повторном воздействии химического вещества.

Концентрированная муравьиная кислота медленно разлагается до окиси углерода и воды, что приводит к повышению давления в емкости. По этой причине 98% муравьиная кислота поставляется в пластиковых бутылках с самовентилирующимися крышками.

Опасности растворов муравьиной кислоты зависят от концентрации. В следующей таблице приведена классификация ЕС растворов муравьиной кислоты:

Концентрация ( массовые проценты )КлассификацияR-фразы
2–10%Раздражающий ( Си )R36 / 38
10–90%Коррозионный ( C )R34
> 90%Коррозионный ( C )R35

Муравьиная кислота с концентрацией 85% легко воспламеняется, а разбавленная муравьиная кислота включена в список пищевых добавок Управления по контролю за продуктами и лекарствами США. [50] Основная опасность муравьиной кислоты заключается в попадании на кожу или в глаза концентрированной жидкости или паров. Допустимый уровень воздействия ( PEL ) паров муравьиной кислоты США OSHA в рабочей среде составляет 5 частей на миллион частей воздуха ( ppm ).

См. Также [ править ]

  • Ортоформиновая кислота
  • Муравьиная кислота носитель

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . 2014. с. 745. DOI : 10.1039 / 9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ a b c d e Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0296» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ Смит, Роберт М .; Мартелл, Артур Э. (1989). Константы критической устойчивости Том 6: Второе приложение . Нью-Йорк: Пленум Пресс. п. 299. ISBN 0-306-43104-1.
  4. ^ a b «Муравьиная кислота» . Немедленно опасные для жизни или здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья. 4 декабря 2014 . Проверено 26 марта 2015 года .
  5. ^ "База данных OSHA по профессиональной химии - Управление по охране труда и здоровья" . www.osha.gov .
  6. ^ a b c d e f g Ройтеманн, Вернер; Кечка, Хайнц (2000). "Муравьиная кислота". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . DOI : 10.1002 / 14356007.a12_013 . ISBN 978-3-527-30673-2.
  7. ^ a b Роман М. Балабин (2009). "Полярный (ациклический) изомер димера муравьиной кислоты: исследование газофазной спектроскопии комбинационного рассеяния и термодинамические параметры". Журнал физической химии . 113 (17): 4910–8. Bibcode : 2009JPCA..113.4910B . DOI : 10.1021 / jp9002643 . PMID 19344174 . 
  8. Перейти ↑ Hoffman, Donald R (2010). «Муравьиные яды». Современное мнение в области аллергии и клинической иммунологии . 10 (4): 342–6. DOI : 10.1097 / ACI.0b013e328339f325 . PMID 20445444 . S2CID 4999650 .  
  9. ^ Рубик, DW; Smith, BH; Карлсон, Р.Г. (1987). «Муравьиная кислота в едких головных выделениях безжалостной пчелы Oxytrigona (Hymenoptera: Apidae)». J Chem Ecol . 13 (5): 1079–86. DOI : 10.1007 / BF01020539 . PMID 24302133 . S2CID 30511107 .  
  10. ^ Otles, S; Ялчин, Б. (2012). «Анализ фенольных соединений корней, стеблей и листьев крапивы» . ScientificWorldJournal . 2012 : 564367. дои : 10,1100 / 2012/564367 . PMC 3349212 . PMID 22593694 .  
  11. ^ Сануэза, Эухенио; Андреэ, Мейнрат О. (1991). «Эмиссия муравьиной и уксусной кислот из тропических почв саванны». Письма о геофизических исследованиях . 18 (9): 1707–10. Bibcode : 1991GeoRL..18.1707S . DOI : 10.1029 / 91GL01565 .
  12. ^ Б с д е ф С. Н. Bizzari; М. Благоев (июнь 2010 г.). "Отчет о маркетинговых исследованиях CEH: МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА" . Справочник по химической экономике . НИИ консалтинг. Архивировано из оригинального 14 сентября 2011 года.
  13. ^ PG Джессоп (2007). JG de Vries, CJ Elsevier (ред.). Справочник по гомогенному гидрированию . Вайнхайм, Германия: Wiley-VCH. С. 489–511.
  14. ^ Джессоп, Филипп G; Джу, Ференц; Тай, Чжи-Ченг (2004). «Последние достижения в области гомогенного гидрирования диоксида углерода». Координационные обзоры химии . 248 (21-24): 2425. DOI : 10.1016 / j.ccr.2004.05.019 .
  15. ^ Wölfel, Рене; Таккарди, Никола; Бёсманн, Андреас; Вассершайд, Питер (2011). «Селективное каталитическое превращение углеводов биологического происхождения в муравьиную кислоту с использованием молекулярного кислорода». Зеленая химия . 13 (10): 2759. DOI : 10.1039 / C1GC15434F . S2CID 97572039 . 
  16. ^ Альберт, Якоб; Вельфель, Рене; Бёсманн, Андреас; Вассершайд, Питер (2012). «Селективное окисление сложной водонерастворимой биомассы до муравьиной кислоты с использованием добавок в качестве ускорителей реакции». Энергетика и экология . 5 (7): 7956. DOI : 10.1039 / C2EE21428H . S2CID 93224286 . 
  17. ^ Chattaway, Фредерик Даниель (1914). «XX. - Взаимодействие глицерина и щавелевой кислоты» . Журнал Химического общества, Сделки . 105 : 151–6. DOI : 10.1039 / CT9140500151 . hdl : 2027 / mdp.39015067135775 .
  18. ^ Артур Сатклифф (1930). Практическая химия для продвинутых студентов (изд. 1949 г.). Лондон: Джон Мюррей.
  19. ^ Б. Невинный; и другие. (Февраль 2009 г.). «Электровосстановление диоксида углерода до формиата на свинцовом электроде в водной среде». Журнал прикладной электрохимии . 39 (2): 227–232. DOI : 10.1007 / s10800-008-9658-4 . S2CID 98437382 . 
  20. ^ Ишай, Орен; Линднер, Штеффен Н; Гонсалес де ла Крус, Хорхе; Тененбойм, Хези; Бар-Эвен, Аррен (декабрь 2016 г.). «Формиатная биоэкономика». Текущее мнение в химической биологии . 35 : 1–9. DOI : 10.1016 / j.cbpa.2016.07.005 . PMID 27459678 . 
  21. ^ Шмуэль Глейзер; и другие. (Ноябрь 2019 г.). «Превращение Escherichia coli для создания всего углерода биомассы из CO 2 » . Cell . 179 (6): 1255–1263.e12. DOI : 10.1016 / j.cell.2019.11.009 . PMC 6904909 . PMID 31778652 .  
  22. ^ Ким, Сохён; Lindner, Steffen N .; Аслан, Сельчук; Ишай, Орен; Венк, Себастьян; Шанн, Карин; Бар-Эвен, Аррен (10 февраля 2020 г.). «Рост E. coli на формиате и метаноле через восстановительный путь глицина» . Природа Химическая биология . 16 (5): 538–545. DOI : 10.1038 / s41589-020-0473-5 . ISSN 1552-4469 . PMID 32042198 . S2CID 211074951 .   
  23. ^ Хефец, Авраам; Блюм, Мюррей (1 ноября 1978 г.). «Биосинтез муравьиной кислоты ядовитыми железами муравьёв муравьёв». Biochimica et Biophysica Acta (BBA) - Общие вопросы . 543 (4): 484–496. DOI : 10.1016 / 0304-4165 (78) 90303-3 . PMID 718985 . 
  24. ^ Макар, AB; McMartin, KE; Палезе, М; Tephly, TR (1975). «Формиат проба в жидкостях организма: применение при отравлении метанолом». Биохимическая медицина . 13 (2): 117–26. DOI : 10.1016 / 0006-2944 (75) 90147-7 . PMID 1 . 
  25. ↑ Sampson, Joanna (2 августа 2020 г.). «Беспроводное устройство очищает топливо от солнечного света, CO2 и воды» . Газовый мир . Проверено 26 августа 2020 .
  26. ^ Органические кислоты и консервирование пищевых продуктов , Мария М. Терон, JF Rykers Lues
  27. ^ Григгс, Дж. П; Джейкоб, Дж. П. (2005). «Альтернативы антибиотикам для органического птицеводства» . Журнал прикладных исследований птицеводства . 14 (4): 750. DOI : 10,1093 / japr / 14.4.750 .
  28. ^ Гарсия, V; Катала-Грегори, П; Эрнандес, Ф; Megias, M.D; Мадрид, Дж (2007). «Влияние муравьиной кислоты и растительных экстрактов на рост, усвояемость питательных веществ, морфологию слизистой оболочки кишечника и выход мяса бройлеров» . Журнал прикладных исследований птицеводства . 16 (4): 555. DOI : 10,3382 / japr.2006-00116 .
  29. ^ Hoppe, H .; Риттер, В .; Стивен, EWC (1989). «Борьба с паразитическими пчелиными клещами: Varroa jacobsoni, Acarapis woodi и Tropilaelaps clareae с помощью муравьиной кислоты». Американский пчелиный журнал .
  30. ^ Бхат, Рамеш М; Видья, Кришна; Камат, Ганеш (2001). «Техника пункции местной муравьиной кислоты для лечения обычных бородавок». Международный журнал дерматологии . 40 (6): 415–9. DOI : 10,1046 / j.1365-4362.2001.01242.x . PMID 11589750 . S2CID 42351889 .  
  31. ^ Ха, S; Ларсен, Р; Масел, Р.И. (2005). «Характеристика характеристик нанокатализатора Pd / C для топливных элементов прямого действия с муравьиной кислотой». Журнал источников энергии . 144 (1): 28–34. Bibcode : 2005JPS ... 144 ... 28H . DOI : 10.1016 / j.jpowsour.2004.12.031 .
  32. ^ Джорн Мадслиен (27 июня 2017). «Сила муравьев: Прокатитесь на автобусе, который работает на муравьиной кислоте» . BBC News . Проверено 11 июля 2017 года .
  33. Рианна Хьюстон, Брайан (10 февраля 2015 г.). «Получение энергии из воздуха - это будущее топлива?» . cleanleap.com .
  34. ^ «Исследователи UCLA используют электричество и CO2 для производства бутанола» .
  35. ^ Ляо, Джеймс С .; Чо, Кван Мён; Хо, И-Синь; Малати, Питер; Хигашиде, Венди; У, Дун-Юнь; Роджерс, Стив; Верник, Дэвид Дж .; Опгенорт, Пол Х .; Ли, Хан (30 марта 2012 г.). «Интегрированное электромикробное преобразование CO2 в высшие спирты». Наука . 335 (6076): 1596. Bibcode : 2012Sci ... 335.1596L . DOI : 10.1126 / science.1217643 . PMID 22461604 . S2CID 24328552 .  
  36. ^ https://www.novapublishers.com/catalog/product_info.php?products_id=48192 [ требуется полная ссылка ]
  37. ^ Heukeshoven, Jochen; Дерник, Рудольф (1982). «Высокоэффективная жидкостная хроматография с обращенной фазой вирусных белков и других крупных гидрофобных белков в растворителях, содержащих муравьиную кислоту». Журнал хроматографии A . 252 : 241–54. DOI : 10.1016 / S0021-9673 (01) 88415-6 . PMID 6304128 . 
  38. ^ Л.Ф. Физер ; Дж. Э. Джонс (1955). « N- Метилформанилид» . Органический синтез .; Сборник , 3 , с. 590
  39. ^ Koch, H .; Хааф, В. (1973). «1-Адамантанкарбоновая кислота» . Органический синтез .; Сборник , 5 , с. 20
  40. ^ GH Коулман, Дэвид Крейг (1943). « п- толуальдегид» . Органический синтез .; Сборник , 2 , стр. 583
  41. ^ a b Феллай, Селин; Дайсон, Пол Дж .; Лауренци, Габор (2008). «Жизнеспособная система хранения водорода на основе избирательного разложения муравьиной кислоты с рутениевым катализатором». Angewandte Chemie International Edition . 47 (21): 3966–8. DOI : 10.1002 / anie.200800320 . PMID 18393267 . 
  42. ^ G. Laurenczy, C. Fellay, PJ Dyson, Производство водорода из муравьиной кислоты. PCT Int. Appl. (2008), 36 с. КОД: PIXXD2 WO 2008047312 A1 20080424 AN 2008: 502691
  43. ^ Joó, Ференц (2008). «Прорыв в области хранения водорода - муравьиная кислота в качестве материала для устойчивого хранения водорода». ChemSusChem . 1 (10): 805–8. DOI : 10.1002 / cssc.200800133 . PMID 18781551 . 
  44. ^ Haaf, Вольфганг (1966). "Die Synthese sekundärer Carbonsäuren nach der Ameisensäure-Methode". Chemische Berichte . 99 (4): 1149–52. DOI : 10.1002 / cber.19660990410 .
  45. ^ Ву, G; Шлыков, С; Ван Алсени, Ф. С; Geise, H.J; Слуйц, Э; Ван Дер Векен, Б. Дж. (1995). «Муравьиной ангидрид в газовой фазе, изученный методами электронной дифракции и микроволновой и инфракрасной спектроскопии, дополненный расчетами геометрии и силовых полей Ab-Initio». Журнал физической химии . 99 (21): 8589–98. DOI : 10.1021 / j100021a022 .
  46. ^ Рэй, J (1670). «Отрывок из письма, написанного мистером Джоном Рэем издателю 13 января 1670 года. Относительно некоторых необычных наблюдений и экспериментов, сделанных с кислым соком, обнаруженным у муравьев» . Философские труды Лондонского королевского общества . 5 (57–68): 2063–2066. Bibcode : 1670RSPT .... 5.2063W . DOI : 10,1098 / rstl.1670.0052 .
  47. ^ Джонсон, WB (1803). История процесса и современное состояние химии животных .
  48. ^ Sadun, А. (2002). «Митохондриальные оптические невропатии» . Журнал неврологии, нейрохирургии и психиатрии . 72 (4): 423–5. DOI : 10.1136 / jnnp.72.4.423 . PMC 1737836 . PMID 11909893 .  
  49. ^ a b «Руководство по безопасности и гигиене труда для муравьиной кислоты» . OSHA . Проверено 28 мая 2011 года .
  50. ^ 21 CFR 186.1316 , 21 CFR 172.515

Внешние ссылки [ править ]

  • Окись углерода как реагент при формилировании ароматических соединений .
  • Международная карта химической безопасности 0485 .
  • Карманный справочник NIOSH по химической опасности .
  • ChemSub Online (Муравьиная кислота) .
  • GRT Group и EPFL создают первый в мире топливный элемент на основе муравьиной кислоты
  • Использование муравьиной кислоты в пчеловодстве: справочник и руководство по лечению .