Реакция гаттермана , (также известный как формилированием Гаттермана и синтеза салицилальдегида Гаттермана ) представляет собой химическую реакцию , в которой ароматические соединения формилируют смесью цианида водорода (HCN) и хлористого водорода (HCl) в присутствии кислоты Льюиса катализатора такие как AlCl 3 . Она названа в честь немецкого химика Людвига Гаттермана [1] и похожа на реакцию Фриделя – Крафтса .
Формилирование Гаттермана | |
---|---|
Названный в честь | Людвиг Гаттерманн |
Тип реакции | Реакция замещения |
Идентификаторы | |
Идентификатор онтологии RSC | RXNO: 0000139 |
Реакцию можно упростить, заменив комбинацию HCN / AlCl 3 цианидом цинка . [2] Несмотря на высокую токсичность, Zn (CN) 2 является твердым веществом, поэтому работать с ним безопаснее, чем с газообразным HCN. [3] Zn (CN) 2 реагирует с HCl с образованием основного реагента HCN и Zn (Cl) 2, который служит катализатором на основе кислоты Льюиса на месте . Примером метода Zn (CN) 2 является синтез мезитальдегида из мезитилена . [4]
Реакция Гаттермана – Коха
Формилирование Гаттермана – Коха | |
---|---|
Названный в честь | Людвиг Гаттерманн Юлиус Арнольд Кох |
Тип реакции | Реакция замещения |
Реакция Гаттермана-Кох , названная в честь немецких химиков Гаттерман и Юлий Арнольда Koch , [5] представляет собой вариант реакции Гаттермана , в которой монооксид углерода (СО) используют вместо цианистого водорода. [6]
В отличие от реакции Гаттермана, эта реакция не применима к субстратам фенола и эфира фенола . [3] Хотя изначально постулировалось, что крайне нестабильный формилхлорид является промежуточным продуктом, сейчас считается , что формильный катион (т.е. протонированный монооксид углерода), [HCO] + , вступает в реакцию непосредственно с ареном без начального образования формилхлорида. [7] Кроме того, когда хлорид цинка используется в качестве кислоты Льюиса, например, вместо хлорида алюминия, или когда монооксид углерода не используется при высоком давлении, присутствие следов хлорида меди (I) или хлорида никеля (II) со -катализатор часто необходим. Сокатализатор переходного металла может выступать в качестве «носителя», сначала вступая в реакцию с СО с образованием карбонильного комплекса, который затем превращается в активного электрофила. [8]
Смотрите также
Рекомендации
- ^ Gattermann, L .; Берхельманн, В. (1898). «Синтезированный ароматический оксальдегид» . Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft . 31 (2): 1765–1769. DOI : 10.1002 / cber.18980310281 .
- ^ Адамс Р .; Левин, И. (1923). «Упрощение синтеза гидроксиальдегидов по Гаттерману». Варенье. Chem. Soc. 45 (10): 2373–77. DOI : 10.1021 / ja01663a020 .
- ^ а б Адамс, Роджер (1957). Органические реакции, Том 9 . Нью-Йорк: John Wiley & Sons, Inc., стр. 38 и 53–54. DOI : 10.1002 / 0471264180.or009.02 . ISBN 9780471007265.
- ^ Fuson, RC; Хорнинг, ЕС; Роуленд, ИП; Уорд, ML (1955). «Мезитальдегид». Органический синтез . DOI : 10.15227 / orgsyn.023.0057 .; Сборник , 3 , с. 549
- ^ Gattermann, L .; Кох, JA (1897). "Ароматический альдегид Eine Synthese" . Chemische Berichte . 30 (2): 1622–1624. DOI : 10.1002 / cber.18970300288 .
- ^ Ли, Джи Джек (2003). Назовите реакции: сборник подробных механизмов реакции (доступно в Google Книгах ) (2-е изд.). Springer . п. 157. ISBN. 3-540-40203-9.
- ^ Курти, Ласло. (2005). Стратегические применения названных реакций в органическом синтезе: предпосылки и подробные механизмы . Чако, Барбара. Берлингтон: Elsevier Science. ISBN 978-0-08-057541-4. OCLC 850164343 .
- ^ Дилке, MH; Элей, Д. Д. (1949). «550. Реакция Гаттермана – Коха. Часть II. Кинетика реакции» . J. Chem. Soc . 0 : 2613–2620. DOI : 10.1039 / JR9490002613 . ISSN 0368-1769 .