-chloride-hexahydrate-sample.jpg/440px-Nickel(II)-chloride-hexahydrate-sample.jpg) | |
6forFeCoNi.png) структура гексагидрата | |
-chloride.jpg/440px-Anhydrous_Nickel(II)-chloride.jpg) Безводный | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Никель (II) хлорид | |
| Другие имена Хлорид никеля, соль никеля (II) соляной кислоты | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| ЧЭБИ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.028.858  |
| Номер ЕС |
|
| КЕГГ | |
PubChem CID | |
| Номер RTECS |
|
| UNII |
|
Панель управления CompTox ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| NiCl 2 | |
| Молярная масса | 129,5994 г / моль (безводный) 237,69 г / моль (гексагидрат) |
| Внешность | желто-коричневые кристаллы, расплывающиеся (безводные) зеленые кристаллы (гексагидрат) |
| Запах | без запаха |
| Плотность | 3,55 г / см 3 (безводный) 1,92 г / см 3 (гексагидрат) |
| Температура плавления | 1001 ° C (1834 ° F, 1274 K) (безводный) 140 ° C (гексагидрат) |
| безводный 67,5 г / 100 мл (25 ° C) [1] 87,6 г / 100 мл (100 ° C) гексагидрат 123,8 г / 100 мл (25 ° C) [1] 160,7 г / 100 мл (100 ° C) | |
| Растворимость | 0,8 г / 100 мл ( гидразин ) растворим в этиленгликоле , этаноле , гидроксиде аммония, не растворим в аммиаке , азотной кислоте |
| Кислотность (p K a ) | 4 (гексагидрат) |
Магнитная восприимчивость (χ) | + 6145,0 · 10 −6 см 3 / моль |
| Структура | |
Кристальная структура | Моноклиника |
Координационная геометрия | октаэдрический в Ni |
| Термохимия | |
Стандартная мольная энтропия ( S | 107 Дж · моль −1 · K −1 [2] |
Std энтальпия формации (Δ F H ⦵ 298 ) | −316 кДж · моль −1 [2] |
| Опасности | |
| Основные опасности | Очень токсично ( T + ) Раздражающее ( Xi ) Опасно для окружающей среды ( N ) Канцероген |
| Паспорт безопасности | Fischer Scientific |
Классификация ЕС (DSD) (устарела) | Carc. Кот. 1 Muta. Кот. 3 Repr. Кот. 2 T + Xi N |
| R-фразы (устаревшие) | R49 , R61 , R23 / 25 , R38 , R42 / 43 , R48 / 23 , R68 , R50 / 53 |
| S-фразы (устарели) | S53 , S45 , S60 , S61 |
| NFPA 704 (огненный алмаз) |  0 3 0 |
| точка возгорания | Негорючий |
| Смертельная доза или концентрация (LD, LC): | |
LD 50 ( средняя доза ) | 105 мг / кг (крыса, перорально) [3] |
| Родственные соединения | |
Другие анионы | Фторид никеля (II) Бромид никеля (II) Иодид никеля (II) |
Другие катионы | Хлорид палладия (II) Хлорид платины (II) Хлорид платины (II, IV) Хлорид платины (IV) |
Родственные соединения | Хлорид кобальта (II) Хлорид меди (II) |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Хлорид никеля (II) (или просто хлорид никеля ) представляет собой химическое соединение NiCl 2 . Безводная соль имеет желтый цвет, но больше знаком гидрат NiCl 2 · 6H 2 O имеет зеленый цвет. Хлорид никеля (II) в различных формах является наиболее важным источником никеля для химического синтеза. Хлориды никеля расплываются , поглощая влагу из воздуха с образованием раствора. Было показано, что соли никеля обладают канцерогенными свойствами для легких и носовых ходов в случае длительного ингаляционного воздействия. [4]
Производство и синтез [ править ]
Крупнейшее производство хлорида никеля включает экстракцию соляной кислотой никелевого штейна и остатков, полученных при обжиге и рафинировании никельсодержащих руд.
Хлорид никеля обычно не готовят в лаборатории, потому что он недорогой и имеет длительный срок хранения. Нагревание гексагидрата в диапазоне 66-133 ° C дает желтоватый дигидрат NiCl 2 · 2H 2 O. [5] Гидраты переходят в безводную форму при нагревании в тионилхлориде или при нагревании в потоке газообразного HCl. Простое нагревание гидратов не дает безводного дихлорида.
Обезвоживание сопровождается изменением цвета с зеленого на желтый. [6]
Если требуется чистое соединение без кобальта, хлорид никеля можно получить, осторожно нагревая хлорид гексаамминеникеля : [7]
![{\ displaystyle {\ ce {{\ overset {гексаммин \ поверх никеля ~ хлорида} {[Ni (NH3) 6] Cl2}} -> [175-200 ^ {\ circ} {\ ce {C}}] NiCl2 { } + 6NH3}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/196a5da2ce2ec8243534e7bf366995ac5327d0a4)
-chloride-hexahydrate-sample.jpg){kind=link}
-chloride.jpg){kind=link}
Структура NiCl 2 и его гидратов [ править ]
NiCl 2 принимает CdCl 2 структуру . [8] В этом мотиве каждый центр Ni 2+ координирован с шестью центрами Cl - , а каждый хлорид связан с тремя центрами Ni (II). В NiCl 2 связи Ni-Cl имеют «ионный характер». Желтый NiBr 2 и черный NiI 2 имеют сходные структуры, но с другой упаковкой галогенидов, заимствуя мотив CdI 2 .
Напротив, NiCl 2 · 6H 2 O состоит из разделенных молекул транс - [NiCl 2 (H 2 O) 4 ], более слабо связанных с соседними молекулами воды. Только четыре из шести молекул воды в формуле связаны с никелем, а остальные две - это кристаллизационная вода . [8] Гексагидрат хлорида кобальта (II) имеет аналогичную структуру. Гексагидрат встречается в природе как очень редкий минерал никельбишофит.
Дигидрат NiCl 2 · 2H 2 O имеет промежуточную структуру между гексагидратом и безводными формами. Он состоит из бесконечных цепочек NiCl 2 , в которых оба хлоридных центра являются мостиковыми лигандами . Транс-сайты на октаэдрических центрах заняты лигандами аква . [9] Также известен тетрагидрат NiCl 2 · 4H 2 O.
Реакции [ править ]
Растворы хлорида никеля (II) кислые, с pH около 4 из-за гидролиза иона Ni 2+ .
Координационные комплексы [ править ]
В большинстве реакций, приписываемых «хлориду никеля», участвует гексагидрат, хотя для специальных реакций требуется безводная форма.
Реакции , начиная с NiCl 2 · 6H 2 O могут быть использованы для формирования различных никель - координационных комплексов , так как Н 2 лиганды O быстро вытесняется аммиака , аминов , тиоэфиров , тиолятов , и органо фосфинов . В некоторых производных хлорид остается в координационной сфере , тогда как хлорид замещается высокоосновными лигандами. Иллюстративные комплексы включают:
| Сложный | Цвет | Магнетизм | Геометрия |
|---|---|---|---|
| [Ni (NH 3 ) 6 ] Cl 2 | сине-фиолетовый | парамагнитный | восьмигранный |
| [Ni ( en ) 3 ] 2+ | фиолетовый | парамагнитный | восьмигранный |
| NiCl 2 (dppe) | апельсин | диамагнитный | квадратный плоский |
| [Ni ( CN ) 4 ] 2− | бесцветный | диамагнитный | квадратный плоский |
| [NiCl 4 ] 2– [10] [11] | Желтовато-зеленый | парамагнитный | четырехгранный |
Некоторые комплексы хлорида никеля существуют как равновесная смесь двух геометрий; эти примеры являются одними из наиболее ярких иллюстраций структурной изомерии для данного координационного числа . Например, NiCl 2 (PPh 3 ) 2 , содержащий четырехкоординатный Ni (II), существует в растворе как смесь как диамагнитных квадратных плоских, так и парамагнитных тетраэдрических изомеров. Плоские квадратные комплексы никеля часто могут образовывать пятикоординатные аддукты.
NiCl 2 является предшественником ацетилацетонатных комплексов Ni (acac) 2 (H 2 O) 2 и растворимого в бензоле (Ni (acac) 2 ) 3 , который является предшественником Ni (1,5-циклооктадиена) 2 , важного реагент в химии никельорганических соединений.
В присутствии поглотителей воды гидратированный хлорид никеля (II) реагирует с диметоксиэтаном (dme) с образованием молекулярного комплекса NiCl 2 (dme) 2 . [5] Лиганды dme в этом комплексе лабильны. Например, этот комплекс реагирует с циклопентадиенидом натрия с образованием сэндвич-соединения никелоцена .
Комплекс гексаммин-хлорид никеля растворим, в то время как соответствующий комплекс кобальта не является, что позволяет легко разделить эти близкородственные металлы в лабораторных условиях.
Приложения в органическом синтезе [ править ]
NiCl 2 и его гидрат иногда используются в органическом синтезе . [12]
- В качестве мягкой кислоты Льюиса, например, для региоселективной изомеризации диенолов:
- В сочетании с CrCl 2 для сочетания альдегида и иодида винила с образованием аллиловых спиртов.
- Для селективного восстановления в присутствии LiAlH 4 , например, для превращения алкенов в алканы.
- В качестве предшественника Брауна «с Р-1 и Р-2 катализатора борида никеля посредством реакции с NaBH 4 .
- В качестве прекурсора тонкоизмельченного Ni путем восстановления Zn для восстановления альдегидов, алкенов и нитроароматических соединений. Этот реагент также способствует реакциям гомосочетания, то есть 2RX → RR, где R = арил, винил.
- В качестве катализатора для изготовления диалкилового arylphosphonates из фосфитов и арильного йодида, ОРЗ:
- ArI + P (OEt) 3 → ArP (O) (OEt) 2 + EtI
NiCl 2 -dme (или NiCl 2 -глим) используется из-за его повышенной растворимости по сравнению с гексагидратом. [13]
Другое использование [ править ]
Растворы хлорида никеля используются для гальваники никеля на другие металлические предметы.
Безопасность [ править ]
Хлорид никеля (II) вызывает раздражение при проглатывании, вдыхании, контакте с кожей и глазами. Длительное вдыхание никеля и его соединений связано с повышенным риском рака легких и носовых ходов. [4]
Ссылки [ править ]
- ^ a b Лиде, Дэвид С. (2003). Справочник CRC по химии и физике, 84-е издание . CRC Press. С. 4–71. ISBN 9780849304842.
- ^ a b Zumdahl, Стивен С. (2009). Химические принципы 6-е изд . Компания Houghton Mifflin. п. A22. ISBN 978-0-618-94690-7.
- ^ «Металлический никель и другие соединения (как Ni)» . Немедленно опасные для жизни или здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ a b Гримсруд, Том К; Андерсен, Оге (2010). «Доказательства канцерогенности водорастворимых солей никеля для человека» . Журнал медицины труда и токсикологии . 5 (1): 7. DOI : 10,1186 / 1745-6673-5-7 . PMC 2868037 . PMID 20377901 .
- ^ a b Уорд, Laird GL (1972). «Безводные галогениды никеля (II) и их тетракис (этанол) и 1,2-диметоксиэтановые комплексы». Неорганические синтезы . Неорганические синтезы. 13 . С. 154–164. DOI : 10.1002 / 9780470132449.ch30 . ISBN 9780470132449.
- ↑ Pray, AP (1990). «Безводные хлориды металлов». Неорганические синтезы . 28 : 321–2. DOI : 10.1002 / 9780470132593.ch80 . ISBN 9780470132593.
- ^ Карякин, Ю.В. (1947). Чистые химические вещества. Пособие по лабораторному приготовлению неорганических веществ (Москва, Ленинград, изд. «Государственное научно-техническое издательство химической литературы»). п. 416.
- ^ a b Уэллс, AF Structural Inorganic Chemistry , Oxford Press, Oxford , United Kingdom , 1984.
- ^ Б. Морозин "Исследование дифракции рентгеновских лучей дигидрата хлорида никеля (II)" Acta Crystallogr. 1967. том 23, стр. 630-634. DOI : 10,1107 / S0365110X67003305
- Перейти ↑ Gill, NS & Taylor, FB (1967). «Тетрахалоидные комплексы дипозитивных металлов в первой переходной серии». Неорганические синтезы . 9 : 136–142. DOI : 10.1002 / 9780470132401.ch37 . ISBN 9780470132401.
- ^ GD Stucky; JB Folkers; Кистенмахер Т.Дж. (1967). «Кристалл и молекулярная структура тетрахлороникелата тетраэтиламмония (II)». Acta Crystallographica . 23 (6): 1064–1070. DOI : 10.1107 / S0365110X67004268 .
- ↑ Tien-Yau Luh, Yu-Tsai Hsieh Nickel (II) Chloride »в Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (LA Paquette, Ed.) 2001 J. Wiley & Sons, New York. Doi : 10.1002 / 047084289X.rn012 . Article Online Дата публикации: 15 апреля 2001 г.
- ^ Корнелла, Хосеп; Эдвардс, Джейкоб Т .; Цинь, Тянь; Кавамура, Шухей; Ван, Цзе; Пан, Чун-Мао; Джанатассио, Райан; Шмидт, Майкл; Истгейт, Мартин Д. (24 февраля 2016 г.). "Практическое катализированное никелем арил-алкильное кросс-взаимодействие вторичных окислительно-восстановительных сложных эфиров" . Журнал Американского химического общества . 138 (7): 2174–2177. DOI : 10.1021 / jacs.6b00250 . PMC 4768290 . PMID 26835704 .
Внешние ссылки [ править ]
 | Викискладе есть медиафайлы по теме хлорида никеля (II) . |
- Карманный справочник NIOSH по химической опасности
- Линстром, Питер Дж .; Маллард, Уильям Г. (ред.); Веб-книга NIST Chemistry, стандартная справочная база данных NIST номер 69 , Национальный институт стандартов и технологий, Гейтерсбург (Мэриленд), http://webbook.nist.gov
