Из Википедии, свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Гай Бертран , родился 17 июля 1952 года в Лиможе, профессор химии Калифорнийского университета в Сан-Диего . [1]

Бертран получил степень бакалавра наук. из Университета Монпелье в 1975 году и его докторская степень. окончил Университет Поля Сабатье , Тулуза , в 1979 году. В 1981 году он работал докторантом в компании Sanofi Research , Франция [1].

Научные интересы Бертрана и его сотрудников лежат в основном в химии с элементами основных групп от 13 до 16, на границе между органической, металлоорганической и неорганической химией; особенно их использование для стабилизации карбенов , нитренов , фосфиниденов, радикалов и бирадикалов , 1,3-диполей , антиароматических гетероциклов и т. д. Он руководил синтезом некоторых оригинальных стойких карбенов , включая бис (диизопропиламино) циклопропенилиден , первый пример карбена с полностью углеродным окружением, стабильным при комнатной температуре. [2]

Ги Бертран является почетным членом или членом нескольких научных обществ, таких как AAAS (2006 г.), Французской академии наук (2004 г.), Европейской академии наук (2003 г.), Academia Europaea (2002 г.), а также обладателем различных наград. призы и награды.

Научная работа [ править ]

Подвергать сомнению нынешнюю догму - особенность исследовательской программы Гая Бертрана. Он внес важный вклад в химию элементов основных групп и новые системы связывания в неорганической , металлоорганической и органической химии. На протяжении своей карьеры он выделил множество разновидностей [3] [4] [5] [6] [7], которые, как предполагалось, были лишь промежуточными звеньями переходного периода, а теперь являются мощными инструментами для химиков.

Наиболее известным его вкладом было открытие в 1988 году первого стабильного карбена , (фосфино) (силил) карбена [8], за три года до отчета Ардуенго о стабильном N-гетероциклическом карбене . Гай Бертран стоит у истоков химии стабильных карбенов . С тех пор он сделал несколько революционных открытий, которые позволили нам лучше понять стабильность карбенов. Он был первым, кто выделил циклопропенилидены , [2] мезоионные карбены, которые не могут димеризоваться, что привело к ослаблению стерических требований для их выделения [9] [10]Что еще более важно, он открыл циклические (алкил) (амино) (амино) карбены ( CAAC ) [11], включая недавно опубликованную шестичленную версию. CAAC даже богаче электронами, чем NHC и фосфины, но в то же время из-за наличия одной пары свободных электронов на азоте CAAC более приемлемы, чем NHC. [12] Электронные свойства CAAC стабилизируют высокореактивные частицы, включая органические радикалы и радикалы основных групп, а также парамагнитные частицы металлов, такие как комплексы золота (0), которые были полностью неизвестны. CAAC также позволили выделить комплексы бис (медь) ацетилида, [13]которые являются ключевыми промежуточными каталитическими соединениями в знаменитой «реакции щелчка», и которые, как предполагалось, были лишь временными частицами. Он также использовал CAACs подготовить и изолировать первый Изоэлектронный нуклеофильный tricoordinated органоборан из аминов. [14] [15] Эти недавние разработки кажутся парадоксальными, поскольку они заключаются в использовании карбенов, которые долгое время считались прототипами реакционноспособных промежуточных продуктов, для выделения нестабильных в других отношениях молекул. Среди уже известных крупномасштабных применений CAAC является их использование в качестве лиганда для катализаторов на основе переходных металлов. Например, в сотрудничестве с Граббсом Гай Бертран показал, что рутениевые катализаторы, содержащие СААС, чрезвычайно активны в этенолизе метилолеата.[16] Это первый случай, когда рядкатализаторов метатезиса так хорошо проявил себя в реакциях перекрестного метатезиса с использованиемгазообразного этилена , с достаточной активностью, чтобы сделать этенолиз применимым для промышленного производства линейных альфа-олефинов (LAO) и других олефиновых конечных продуктов. изделия из биомассы.

Сегодня сотни академических и промышленных групп используют CAAC Гая Бертрана и другие карбены в катализе переходных металлов [17], но также и для других целей. Последние разработки охватывают широкий диапазон от стабилизации наночастиц до антибактериальных и противораковых свойств комплексов серебра (I) и золота (I). Комплекс CAAC- медь даже позволяет использовать OLED с квантовой эффективностью, близкой к 100%, при высокой яркости. [18]Открытие стабильных карбенов было прорывом в фундаментальной химии, настоящим сдвигом парадигмы, но его важность также исходит, и, что, возможно, более важно, из приложений. В своей обзорной статье «N-гетероциклические карбены», терминология, включающая карбены, Glorius et al. [19] писали: «Открытие и разработка N-гетероциклических карбенов, несомненно, является одним из величайших успехов недавних химических исследований», «N-гетероциклические карбены сегодня являются одними из самых мощных инструментов в органической химии, с множеством применений в коммерчески важных областях. процессы »,« стремительный подъем NHC еще далек от завершения ».

Вклад Гая Бертрана не ограничивается карбенами. Последние достижения включают выделение первых стабильных нитренов [20] и фосфиниденов . [21] Он показал, что первый может быть использован для переноса атома азота к органическим фрагментам, что является сложной задачей для нитридокомплексов переходных металлов. Во-вторых, недавно было продемонстрировано, что он имитирует поведение переходных металлов, точно так же, как карбены. [22]

Почести и награды [ править ]

Он был награжден серебряной медалью CNRS в 1998 году является членом Французской академии технологии (2000), [23] Academia Еуропеа (2002), [24] Европейская академия наук (2003), [24] Французская академия наук (2004 г.) [25] и Американская ассоциация развития наук (2006 г.). [26] Недавно он был награжден медалью сэра Рональда Нихолма от SRC (2009), Гран-при Le Bel от Французского химического общества (2010), премии ACS в области неорганической химии (2014), сэра Джеффри УилкинсонаПриз SRC (2016) и медаль Саккони Итальянского химического общества (2017). Он является одним из младших редакторов Chemical Reviews и членом редакционных советов нескольких журналов.

Он кавалер Почетного легиона . [27]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Домашняя страница факультета Гая Бертрана в Калифорнийском университете в Сан-Диего. Проверено 22 января 2013 г.
  2. ^ a b В. Лавалло, Ю. Канак, Б. Доннадье, У. В. Шёллер, Г. Бертран, «Циклопропенилидены: от межзвездного пространства к изолированному производному в лаборатории», Science , 2006, 312, с. 722–724
  3. ^ Г. Бертран, Р. Накано, Р. Джаззар, «Кристаллический монозамещенный карбен», Nature Chem. , 2018, 10, с. 1196–1200
  4. ^ D. Scheschkewitz, H. Amii, H. Gornitzka, WW Schoeller, D. Bourissou, G. Bertrand, «Синглетные бирадикалы: от переходных состояний к кристаллическим соединениям», Science , 2002, 295, с. 1880–1881 гг.
  5. ^ S. Sole, H. Gornitzka, WW Schoeller, D. Bourissou, G. Bertrand, «(Амино) (арил) карбены: стабильные синглетные карбены с замещающим заместителем», Science , 2001, 292, p. 1901–1903
  6. ^ D. Bourissou, O. Guerret, F. Gabbaï, G. Bertrand, «Стабильные карбены», Chem. Ред. , 2000, 100, с. 39-91
  7. ^ Ю. Canac, Д. Bourissou, А. Baceiredo, Х. Gornitzka, WW Шеллер, Г. Бертран ,, «Выделение валентного изомера бензола с одноэлектронными фосфорно-фосфорными связями», Наука , 1998, 279, стр. 2080–2082 гг.
  8. ^ А. Игау, Х. Груцмахер, А. Басейредо, Г. Бертран, «Аналогичные а, а 'бис-карбеноидные трехсвязанные соединения: синтез стабильного 13-фосфинокарбена-15-фосфацетилена», J. Am. Chem. Soc. , 1988, 110, с. 6463–6466
  9. ^ G. Guisado-Barrios, J. Bouffard, B. Donnadieu, G. Bertrand, «Кристаллические 1H-1,2,3-триазол-5-илидены: новые стабильные мезоионные карбены (MIC)», Angew. Chem. Int. Эд. , 2010, 49, с. 4759-4762
  10. ^ Э. Альдеко-Перес, А.Дж. Розенталь, Б. Доннадье, П. Парамесваран, Г. Френкинг, Г. Бертран, «Выделение C-5-депротонированного имидазолия, кристаллического« аномального »N-гетероциклического карбена», Science , 2009, 326, стр. 556–559
  11. ^ В. Лавалло, Ю. Канак, А. Дехоп, Б. Доннадье, Г. Бертран, «Жесткий циклический (алкил) (амино) карбеновый лиганд приводит к выделению низкоординированных комплексов переходных металлов», Angew. Chem. Int. Эд. , 2005, 44, с. 7236–7239
  12. ^ M. Melaimi, R. Jazzar, M. Soleilhavoup, G. Bertrand, «Циклические (алкил) (амино) карбены (CAAC): последние разработки», Angew. Chem. Int. Эд. , 2017, 56, с. 10046-10068
  13. ^ Л. Джин, Д.Р. Толентино, М. Мелайми, Г. Бертран, «Выделение ключевых промежуточных продуктов бис (меди) в катализируемой медью азидно-алкиновой реакции щелчка». », Науки. Adv. , 2015, 1, e1500304
  14. ^ Ф. Дахче, Д. Мартин, Д. В. Стефан, Г. Бертран, «Синтез и реакционная способность аддукта CAAC-аминоборилен: гетеро-аллен или борорганическое изоэлектронное соединение с синглетными карбенами? », Angew. Chem. Int. Эд. , 2014, 53, с. 13159
  15. ^ Р. Кинджо, Б. Доннадье, М. Али Челик, Г. Френкинг, Г. Бертран, «Синтез и характеристика нейтрального трехкоординатного борорганического изоэлектронного соединения с аминами», Science , 2011, 333, с. 610–613
  16. ^ В. М. Маркс, А. Х. Салливан, М. Мелайми, С. К. Вирджил, Б. К. Кейтц, Д. С. Вайнбергер, Г. Бертран, Р. Х. Граббс, «Циклические алкиламинокарбеновые (CAAC) комплексы рутения как чрезвычайно активные катализаторы для этенолиза», Angew. Chem. Int. Эд. , 2015, 54, с. 1919 г.
  17. ^ EA Romero, T. Zhao, R. Nakano, X. Hu, Y. Wu, R. Jazzar, G. Bertrand, «Тандемное восстановление гидрида меди - пара Льюиса, катализируемое восстановлением диоксида углерода в формиат с помощью дигидрогена», Nature Catal. , 2018, 1, с. 743-747
  18. ^ R. Hamze, JL Peltier, D. Sylvinson1, M. Jung, J. Cardenas, R. Haiges, M. Soleilhavoup2, R. Jazzar, PI Djurovich, G. Bertrand, ME Thompson, «Устранение безызлучательного распада в Cu (I ) излучатели: квантовая эффективность> 99% и время жизни в микросекундах », Science , 2019, 363, с. 601-609
  19. ^ Хопкинсон, Миннесота; Richter, C .; Schedler, M .; Глориус Ф., «Обзор N-гетероциклических карбенов», Nature , 2014, 510, с. 485-496 (DOI DOI: 10.1038 / nature13384)
  20. ^ Ф. Дильманн, О. Бэк, М. Генри-Эллингер, П. Джерабек, Г. Френкинг, Г. Бертран, «Кристаллический синглетный фосфинонитрен: агент переноса атома азота», Science , 2012, 337, стр. 1526–1528
  21. ^ Л. Лю, Д.А. Руис, Д. Мунц, Г. Бертран, «Стабильный при комнатной температуре синглетный фосфиниден», Chem , 2016, 1, p. 147–153
  22. ^ GD Frey, V. Lavallo, B. Donnadieu, WW Schoeller, G. Bertrand, «Легкое расщепление водорода и аммиака путем нуклеофильной активации в одноуглеродном центре», Science , 2007, 316, p. 439–441
  23. ^ "Академия технологий" .
  24. ^ a b "Academia europaea" .
  25. ^ "Академия наук" .
  26. ^ "Американская ассоциация развития науки" .
  27. ^ "Почетный легион" .