Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

История процесса Габера начинается с изобретением процесса Габера на заре двадцатого века. Этот процесс позволяет экономично фиксировать атмосферный диазот в форме аммиака , что, в свою очередь, позволяет производить промышленный синтез различных взрывчатых веществ и азотных удобрений и, вероятно, является наиболее важным промышленным процессом, когда-либо разработанным в двадцатом веке. [1] [2]

Задолго до начала промышленной революции фермеры удобряли землю различными способами, в основном путем мочеиспускания или дефекации, хорошо зная о пользе приема необходимых питательных веществ для роста растений. Хотя это не одобрялось, фермеры взяли на себя ответственность удобрять свои поля естественными средствами и средствами, которые передавались из поколения в поколение. [3] В работах Юстуса фон Либиха 1840-х годов азот определен как одно из этих важных питательных веществ. Со временем дети стали играть на полях, и фермеры посчитали, что это было причиной того, что их дети были такими сильными. [4]То же химическое соединение уже можно было преобразовать в азотную кислоту, предшественник пороха и мощные взрывчатые вещества, такие как тротил и нитроглицерин. [5] Ученые также уже знали, что азот составляет доминирующую часть атмосферы, но неорганическая химия еще не нашла средств, чтобы исправить это.

Затем, в 1909 году, немецкий химик Фриц Габер успешно зафиксировал атмосферный азот в лаборатории. [6] [7] Этот успех имел чрезвычайно привлекательное применение в военной , промышленной и сельскохозяйственной областях. В 1913 году, всего пять лет спустя, исследовательская группа из BASF во главе с Карлом Бошем разработала первое промышленное применение процесса Габера, иногда называемого процессом Габера-Боша. [8] [9]

Промышленное производство азота продлило Первую мировую войну , обеспечив Германию порохом и взрывчатыми веществами, необходимыми для военных действий, хотя у нее больше не было доступа к гуано . [10] В межвоенный период более низкая стоимость добычи аммиака из практически неисчерпаемых запасов атмосферы способствовала развитию интенсивного сельского хозяйства и обеспечивала рост населения во всем мире . [11] [12] [13] Во время Второй мировой войны усилия по индустриализации процесса Габера сильно выиграли от процесса Бергиуса , что позволило нацистской Германиидоступ к синтезированному топливу, производимому IG Farben , что снижает импорт нефти.

В начале двадцать первого века эффективность процесса Габера (и его аналогов) такова, что с его помощью удовлетворяется более 99 процентов мирового спроса на синтетический аммиак, который превышает 100 миллионов тонн ежегодно. Азотные удобрения и синтетические продукты, такие как мочевина и нитрат аммония , являются основой промышленного сельского хозяйства и необходимы для питания не менее двух миллиардов человек. [11] [14] Промышленные объекты, использующие процесс Габера (и его аналоги), имеют значительную экологию.влияние. Половина азота в огромных количествах используемых сегодня синтетических удобрений не усваивается растениями, а попадает в реки и атмосферу в виде летучих химических соединений. [15] [16]

Эльдорадо из азота [ править ]

В течение нескольких столетий фермеры знали, что определенные питательные вещества необходимы для роста растений. В разных частях света фермеры разработали разные методы удобрения сельскохозяйственных угодий. В Китае человеческие отходы были разбросаны на рисовых полях. В Европе девятнадцатого века банды английских грабителей бродили по континенту в поисках скелетов, которые можно было бы измельчить в удобрения. [ необходима цитата ] [ сомнительно - обсудить ] Юстус фон Либих , немецкий химик и основатель промышленного сельского хозяйства , утверждал, что Англия «украла» 3,5 миллиона скелетов из Европы. В Париже ежегодно собирали до миллиона тонн конского навоза для удобрения городских садов. На протяжении девятнадцатого векаКости бизона с американского Запада были привезены на фабрики Восточного побережья . [3]

Куча черепов бизона Фотография сделана в 1870-х годах в США.

С 1820-х по 1860-е годы острова Чинча в Перу эксплуатировались из-за своих месторождений высококачественного гуано, которые они экспортировали в США, Францию ​​и Великобританию. Гуано-бум значительно увеличил экономическую активность в Перу в течение нескольких десятилетий, пока не были исчерпаны все 12,5 миллионов тонн залежей гуано. [17] [18]

Были начаты исследования по поиску альтернативных источников удобрений. Пустыня Атакама, в то время часть Перу, была домом для значительного количества селитры (из нитрата натрия ). На момент открытия этих месторождений селитра имела ограниченное сельскохозяйственное использование. Затем химики успешно разработали процесс превращения селитры в качественную селитру для производства пороха. Селитра, в свою очередь, могла быть превращена в азотную кислоту , предшественник мощных взрывчатых веществ , таких как нитроглицерин и динамит . По мере увеличения экспорта из этого региона усилилась напряженность в отношениях между Перу и его соседями. [19]

В 1879 году Боливия , Чили и Перу начали войну за владение пустыней Атакама, так называемую « войну с селитрой ». Боливийские войска были быстро разбиты чилийцами. В 1881 году Чили победила Перу и установила контроль над разработкой нитратов в пустыне Атакама. Потребление чилийской селитры в сельском хозяйстве быстро росло, и уровень жизни чилийцев значительно вырос. [19]

Технологические разработки в Европе положили конец этим дням. В двадцатом веке минералы из этого региона «вносят минимальный вклад в мировое снабжение азотом». [20]

Насущная необходимость [ править ]

В конце девятнадцатого века химики, в том числе Уильям Крукс , президент Британской ассоциации развития науки в 1898 году [21] [22], предсказывали, что потребность в соединениях азота, будь то в форме удобрений или взрывчатых веществ, превысит поставка в ближайшее время. [23]

После работы Клода Луи Бертолле, опубликованной в 1784 году, химики узнали, что аммиак является азотистым соединением. [24] Первые попытки синтезировать аммиак были предприняты в 1795 году Георгом Фридрихом Хильдебрандтом . Несколько других были сделаны в девятнадцатом веке. [25]

В 1870-х годах аммиак был нежелательным побочным продуктом при производстве промышленного газа . Его значение проявилось позже, и в 1900-х годах промышленность модифицировала свои предприятия, чтобы производить его из кокса . Однако производство не могло удовлетворить спрос. [26] Например, в 1910 году производство фиксированного азота в коксовых печах составило 230 000 тонн, тогда как Чили экспортировала около 370 000 метрических тонн. [27]

В 1900 году Чили с ее месторождениями селитры производила две трети всех удобрений на планете. [28] Однако эти месторождения быстро уменьшались, в отрасли преобладала олигополия, и стоимость селитры постоянно росла. Для обеспечения продовольственной безопасности растущего населения Европы было важно разработать новый экономичный и надежный метод получения аммиака. [29]

Вопросы продовольственной безопасности стояли особенно остро в Германии. [30] Его земля была бедной, а стране не хватало империи. Крупный потребитель чилийской селитры, Германия - импорт селитры составил 350 000 тонн в 1900 году. Двенадцать лет спустя она импортировала 900 000 тонн. Соединенные Штаты оказались в гораздо лучшем положении из-за Закона об островах Гуано . [31] [32] [33]

В период между 1890 и 1900 годами химия развивалась по нескольким направлениям, и все больше ученых пытались исправить атмосферный азот. В 1895 году немецким химикам Адольфу Франку и Никодему Каро удалось провести реакцию карбида кальция с диазотом, чтобы получить цианамид кальция , химическое соединение, используемое в качестве удобрения. Индустриализация процесса Франка-Каро началась в 1905 году. К 1918 году насчитывалось 35 участков синтеза, на которых ежегодно производилось 325 000 тонн азота. Однако процесс цианамида потреблял большое количество электроэнергии и был более трудоемким, чем процесс Габера. [34] Сегодня цианамид используется в основном как гербицид. [35]

Вильгельм Оствальд , считающийся одним из лучших немецких химиков начала двадцатого века, попытался синтезировать аммиак в 1900 году, используя свое изобретение. Он заинтересовал компанию BASF , которая попросила Карла Боша , недавно нанятого химика, проверить устройство. После нескольких испытаний компания Bosch пришла к выводу, что аммиак исходит из самого устройства, а не из атмосферы. Оствальд оспорил этот вывод, но согласился, когда Босх представил доказательства. [36] [37]

В 1901 году Анри Ле Шателье по собственному принципу сумел синтезировать аммиак из воздуха. После получения патента он заявил, что можно получить лучшую производительность за счет увеличения давления. Когда один из его помощников погиб в результате случайного взрыва устройства, Ле Шателье решил прекратить свои исследования. [38]

Американцы Брэдли и Лавджой, специалисты по электрохимии , разработали метод получения азотной кислоты с помощью электрической дуги. Промышленное производство азотной кислоты с использованием этого метода началось в 1902 году. [39] Их компания вскоре закрылась в 1904 году, так как потребление электроэнергии сделало производственные затраты слишком высокими. [40]

В 1905 году норвежский физик Кристиан Биркеланд , финансируемый инженером и промышленником Сэмюэлем Эйде , разработал процесс Биркеланда – Эйда, который фиксирует атмосферный азот в виде оксидов азота. [41] Процесс Биркеланда-Эйда требует значительного количества электроэнергии, что ограничивает возможное местоположение объекта; К счастью, в Норвегии было несколько сайтов, способных удовлетворить эти потребности. Norsk Hydro была основана 2 декабря 1905 года с целью коммерциализации нового процесса. [42] В 1911 году предприятие Norsk Hydro потребляло 50 000 кВт, в следующем году потребление удвоилось и составило 100 000 кВт. [43]К 1913 году предприятия Norsk Hydro производили 12 000 тонн азота, что составляло около 5 процентов от объема, извлекаемого из кокса в то время. [44]

Аналогичные процессы были разработаны в то время. Шёнхерр, сотрудник BASF, работал над процессом фиксации азота, начиная с 1905 года. В 1919 году процесс Badische Шёнхерра был использован на предприятиях Norsk Hydro. [45] В том же году процесс Полинга был использован в Германии и США. [45]

Все эти методы были быстро вытеснены менее дорогостоящим процессом Габера.

Новый подход [ править ]

В 1905 году немецкий химик Фриц Габер опубликовал книгу «Термодинамика технических газовых реакций» ( Thermodynamik technischer Gasreaktionen ), которая больше касалась промышленного применения химии, чем ее теоретического исследования. В него Габер вставил результаты своего исследования уравнения равновесия аммиака:

N
2(г) + 3 H
2(г) ⇌ 2 NH
3 (г) - ΔH

При 1000 ° C в присутствии железного катализатора «небольшие» количества аммиака производились из газообразного азота и дигидрогена . [46] Эти результаты препятствовали его дальнейшим поискам в этом направлении. [37] Однако в 1907 году, подстегиваемая научным соперничеством между Габером и Вальтером Нернстом , азотфиксация стала первым приоритетом Габера. [37] [47] Несколько лет спустя Хабер использовал результаты, опубликованные Нернстом о химическом равновесии аммиака и его собственное знакомство с химией высокого давления и сжижением воздуха, для разработки нового процесса фиксации азота. [46] [48]У него не было точной информации о параметрах, которые необходимо ввести в систему [49], но по завершении своего исследования он смог установить, что эффективная система производства аммиака должна: [50] [51] [52]

  • работают при высоком давлении (порядка 20 МПа [53] );
  • реализовать один или несколько катализаторов [54] для ускорения синтеза аммиака;
  • работать при высокой температуре (от 500 ° C до 600 ° C) для достижения максимальной эффективности в присутствии катализатора;
  • поскольку около 5% молекул N 2 (г) и H 2 (г) вступают в реакцию с каждым проходом в химическом реакторе:
    • отделить аммиак от других молекул путем сжижения,
    • непрерывно откачивать аммиак,
    • снова ввести в химический реактор молекулы N 2 (г) и H 2 (г) , которые не прореагировали;
  • рециркулировать произведенное тепло.

Чтобы преодолеть проблемы, связанные с высоким давлением, Хабер обратился к таланту Роберта Ле Россиньоля , который разработал оборудование, необходимое для успеха процесса. [55] В начале 1909 года Габер обнаружил, что осмий может служить катализатором. Позже он установил, что уран также может действовать как катализатор. [56] Габер также получил хорошие результаты с железом , никелем , марганцем и кальцием . [57] В приведенном выше химическом уравнении прямая реакция является экзотермической . Это тепло можно использовать для нагрева реагентов до того, как они попадут вхимический реактор . [58] Команда Хабера разработала систему, которая утилизирует произведенное тепло. [59]

В марте 1909 года Хабер продемонстрировал своим коллегам из лаборатории, что он наконец нашел процесс, способный фиксировать атмосферный азот в количестве, достаточном для его индустриализации. [60]

В то время как BASF получил патент на процесс Хабера, [61] Август Бернтсен , директор по исследованиям BASF, усомнился в его полезности. Он не верил, что BASF хочет участвовать в таком проекте. [62] По словам Бернтсена, ни одно промышленное устройство не могло выдерживать такое высокое давление и температуру в течение достаточно длительного периода, чтобы окупить вложения. Вдобавок ему казалось, что каталитический потенциал осмия может исчезнуть с его использованием, что потребовало его регулярной замены, несмотря на дефицит металла на Земле. [63]

Однако Карл Энглер , химик и профессор университета, написал президенту BASF Генриху фон Брунку, чтобы убедить его поговорить с Габером. Фон Брунк вместе с Бернтсеном и Карлом Бошем отправился в лабораторию Габера, чтобы определить, следует ли BASF заниматься индустриализацией процесса. Когда Бернтсен узнал, что ему нужны устройства, способные выдерживать давление не менее 100 атм (около 10 МПа), он воскликнул: «Сто атмосфер! Буквально вчера на нас взорвался автоклав на семь атмосфер!» [64] Прежде чем принять решение, фон Брунк попросил совета у Босха. [63]

Последний уже работал в металлургии , а его отец устроил дома механическую мастерскую, где юный Карл научился обращаться с разными инструментами. Он несколько лет работал над азотфиксацией, но не получил каких-либо значимых результатов. [65] Он знал, что процессы, в которых используются электродуговые печи, такие как процесс Биркеланда-Эйде , требуют огромного количества электроэнергии, что делает их экономически невыгодными за пределами Норвегии. Чтобы продолжить рост, BASF пришлось найти более экономичный способ ремонта. [66] Босх сказал: «Я думаю, это может сработать. Я точно знаю, что может сделать металлургическая промышленность. Мы должны рискнуть». [67]

В июле 1909 года сотрудники BASF снова приехали, чтобы проверить успехи Габера: лабораторное оборудование фиксировало азот из воздуха в виде жидкого аммиака со скоростью около 250 миллилитров каждые два часа. [37] [68] [69] BASF решила индустриализировать процесс, хотя она была связана с Norsk Hydro, чтобы управлять процессом Шёнхерра. [70] Карл Бош, будущий руководитель отдела индустриализации процесса, сообщил, что ключевым фактором, побудившим BASF встать на этот путь, было повышение эффективности за счет катализатора. [71]

Ссылки [ править ]

Заметки
  1. ^ Шрок, Ричард (май 2006 г.). «Азот Фикс» . Обзор технологий . Массачусетский технологический институт .
  2. ^ Smil 2001, стр. xiii
  3. ^ a b Джеффрис 2008, стр. 51
  4. ^ Bensaude-Винсент 2001, стр. 223-226
  5. Перейти ↑ Hager 2008, pp. 38, 137–140 и 142–143
  6. ^ Smil 2001, стр. 61-82
  7. ^ Hager 2008, стр. 63-108
  8. ^ Smil 2001, стр. 83-107
  9. ↑ Bosch 1931 г.
  10. Перейти ↑ Hager 2008, p. 168
  11. ^ а б Смил 2001, стр. xv
  12. Перейти ↑ Hager 2008, pp. Xiii-xiv
  13. ^ Уист, Роберт С., Мелвин Дж. Эстл и Уильям Х. Бейер (1983). CRC Справочник по химии и физике . Бока-Ратон, Флорида: CRC Press, Inc., стр. В-23. ISBN 0-8493-0464-4.CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  14. Перейти ↑ Hager 2008, p. xi
  15. ^ Hager 2008, стр. 272-277
  16. ^ Smil 2001, стр. 177-198
  17. Перейти ↑ Hager 2008, pp. 31–34
  18. ^ Smil 2001, стр. 42
  19. ↑ a b Hager 2008, стр. 38–43
  20. Перейти ↑ Kramer, Deborah A. (январь 2003 г.). «Азот (фиксированный) - аммиак» (PDF) . Геологическая служба США . п. 119.
  21. Перейти ↑ Hager 2008, pp. 3-4
  22. ^ "Цитаты сэра Уильяма Крукса - Словарь научных цитат и цитат ученых" . Сегодня в истории науки . 2007 . Проверено 22 апреля 2009 года .
  23. ^ Laylin, Джеймс (30 октября 1993). Нобелевский лауреат 1918 года. Фриц Габер 1868-1934 . Нобелевские лауреаты по химии, 1901–1902 гг. Американское химическое общество. п. 118 . ISBN 0-8412-2690-3.
  24. ^ Оже, Пьер; Грмек, Мирко Д. (1969). Международная энциклопедия наук и методов (на французском языке). Верона, Италия: Пресс-де-ла-Сите. п. 434.
  25. ^ Smil 2001, стр. 62
  26. Перейти ↑ Haber 1920, pp. 328-329
  27. ^ Smil 2001, стр. 240, Приложение F (объединены количества чилийского гуано и селитры).
  28. ^ Wisniak 2002, стр. 161
  29. ^ Bachand, Люк, Guy Petit и Филипп Ванье (1996). Chimie 534 (на французском языке). Монреаль: LIDEC. п. 315. ISBN 2-7608-3587-1.CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  30. ^ Smil 2001, стр. 48
  31. Перейти ↑ Hager 2008, p. 52
  32. ^ «Население Европы» . Исторический атлас . Проверено 6 апреля 2009 года .
  33. ^ Бинош, Жак (2003). Histoire des États-Unis (на французском языке). Эллипсы Маркетинг. п. 256. ISBN 978-2-7298-1451-9.
  34. Перейти ↑ Hager 2008, pp. 137–143
  35. ^ «Богатый урожай, здоровая окружающая среда. Цианамид кальция» . Проверено 18 июля 2008 года .
  36. Перейти ↑ Hager 2008, pp. 76-78, 94-96
  37. ^ а б в г Трэвис 1993
  38. ^ Wisniak 2002, стр. 163
  39. ^ Дэвид В. «Брэдли и Лавджой» (на французском языке). Делькур . Проверено 4 марта 2009 года .
  40. ^ Smil 2001, стр. 53
  41. ^ Витковский, Николас. «Кристиан Биркеланд, профессиональный электромагнетист» . La Recherche (на французском) . Проверено 4 марта 2009 года .
  42. ^ "Yara - Historique" (на французском языке). Архивировано из оригинального 11 февраля 2009 года . Проверено 4 марта 2009 года .
  43. ^ Парсонс, Час. Л. (февраль 1912 г.). «Минеральные отходы: возможности химиков» . Журнал промышленной и инженерной химии . 4 (1): 127. DOI : 10.1021 / ie50038a013 .
  44. ^ Smil 2001, стр. 54-55
  45. ^ a b Смит, Александр (1919). Промежуточный учебник по химии . п. 320 .
  46. ^ a b Фабер, Эдуард (1961). Великие химики . Нью-Йорк: Издательство Interscience. п. 1305.
  47. ^ Smil 2001, стр. 68-74
  48. Перейти ↑ Haber 1920, pp. 336-337
  49. Перейти ↑ Hager 2008, p. 81, 91
  50. Перейти ↑ Haber 1920, p. 337-338
  51. ^ Smil 2001, стр. 79
  52. ^ В современных химических руководствах авторы объясняют выбор Габера, опираясь на принцип Ле Шателье . Однако в начале 20 века Габер проигнорировал этот принцип. (См., Например, Haber 1920, стр. 339).
  53. ↑ Это было максимальное давление, которое Габер мог получить с помощью своего оборудования. Трэвис 1993
  54. ↑ В речи Фрица Габера после получения Нобелевской премии по химии в текстах упоминаются «катализаторы» (во множественном числе), хотя более вероятно, что при синтезе одновременно использовался только один катализатор. (см. Haber 1920, стр. 337 для более подробной информации)
  55. ^ Smil 2001, p.78-79
  56. ^ Jayant М. Modak, «Хабер Процесс синтеза аммиака», Резонанс, 2002. читать онлайн архив [PDF]
  57. ^ Haber 1920, p.333-335
  58. ^ В литературе, посвященной высокотемпературным химическим процессам, термин «печь» может заменять «химический реактор».
  59. Перейти ↑ Hager 2008, p. 91
  60. ^ Hager 2008, с.92
  61. ^ BASF запросил патент в Германии в 1908 году: см. Патент 235 421 [1] Verfahren zur Synthetischen Darstellung von Ammoniak aus den Elementen , запрошен 13 октября 1908 года, одобрен 8 июня 1911 года.
  62. ↑ Нобелевский фонд , Карл Бош - Архив биографий , 1931 г. (по состоянию на 3 марта 2009 г.)
  63. ↑ a b Hager 2008, pp. 92–93.
  64. Перейти ↑ Hager 2008, p. 93.
  65. ^ У Bosch был опыт работы с цианидом и нитридом металлов. В 1907 году он открыл экспериментальную площадку по производству цианида из бария .
  66. Перейти ↑ Hager 2008, p. 93-97
  67. Перейти ↑ Hager 2008, p. 97
  68. Перейти ↑ Hager 2008, p. 99
  69. ^ Некоторые авторы указывают массу аммиака. Нужно просто выполнить необходимое преобразование. Например, в Smil 2001, с. 81 автор упоминает 80 г NH 3 в час, что дает 160 г за два часа. При 0 ° C и 191,3 кПа жидкий аммиак имеет плотность 0,6386 г / см 3 .
  70. Перейти ↑ Hager 2008, p. 88
  71. ↑ Bosch 1931, стр. 197

Библиография [ править ]

  • Оже, Пьер; Грмек, Мирко Д. (1969). Международная энциклопедия наук и методов . Верона , Италия : Пресс-де-ла-Сите . п. 840.
  • Бенсауд-Винсент, Бернадетт (2008). "Фриц Габер: преступник компенсирующего наказания". La Recherche (423): 66–70. ISSN  0029-5671 .
  • Бенсауд-Винсент, Бернадетт ; Стенгерс, Изабель (2001). Histoire de la chimie . Человеческие и социальные науки. Париж: La Découverte / Poche. п. 364. ISBN 2-7071-3541-0.
  • Босх, Карл (1931). Развитие химического метода высокого давления во время создания новой аммиачной промышленности (PDF) . Осло, Швеция: Нобелевский фонд . п. 45.
  • Considine, Glenn D .; Кулик, Питер Х. (2002). Аммиак . Научная энциклопедия Ван Ностранда , девятое издание. Канада: John Wiley & Sons , inc. С. 140–143. ISBN 0-471-33230-5.
  • Габер, Фриц (1920). Синтез аммиака из его элементов (PDF) . Осло, Швеция: Нобелевский фонд . п. 15.
  • Хагер, Томас (2008). Алхимия воздуха: еврейский гений, обреченный магнат и научное открытие, которое накормило мир, но спровоцировало восстание Гитлера . Нью-Йорк: Книги Гармонии. п. 336. ISBN. 978-0-307-35178-4.
  • Хейс, Питер (2001). Промышленность и идеология: И. Г. Фарбен в нацистскую эпоху . Нью-Йорк: Издательство Кембриджского университета (опубликовано в 1971 г.). ISBN 978-0-521-78638-6.
  • Джеффрис, Диармуид (2008). Картель ада: И. Г. Фарбен и создание военной машины Гитлера . Metropolitan Books. п. 496. ISBN. 978-0805078138.
  • Джонс, К .; Байлар, JC; Emeléus, HJ; Нихольм, сэр Рональд Сидней ; Тротман-Дикенсон, AF (1973). Азот . Комплексная неорганическая химия. Нью-Йорк : Pergamon Press. п. 547. ISBN. 0-08-017275-X.
  • Лоуренс, Стивен А. (2006). «Введение в амины». Амины. Синтез, свойства и приложения . Издательство Кембриджского университета. п. 384. ISBN 978-0521029728.
  • Максвелл, Гэри Р. (2004). Синтетические азотные продукты: Практическое руководство по продуктам и процессам . Springer. п. 388. ISBN. 978-0306482250.
  • Смил, Вацлав (2001). Обогащая Землю: Фриц Габер, Карл Бош и трансформация мирового производства продуктов питания . MIT Press . п. 358. ISBN 978-0-262-69313-4.
  • Трэвис, Энтони С .; Schröter, Harm G .; Хомбург, Эрнст ; Моррис, Питер JT (1998). Детерминанты развития европейской химической промышленности, 1900-1939: новые технологии, политические рамки, рынки и компании (химики и химия) . Springer. п. 300. ISBN 978-0792348900.
  • Трэвис, Тони (1993). «Процесс Габера-Боша: образец химической промышленности ХХ века» . Предприниматель . Общество химической промышленности.[ постоянная мертвая ссылка ]
  • Wiley-VCH (2007). Агрохимикаты Ульмана . США: Wiley -VCH. п. 932. ISBN 978-3527316045.
  • Висняк, Хайме (2002). «Фриц Габер - химик-конфликтчик» (PDF) . Индийский журнал истории науки . 37 (2): 153–173. ISSN  0019-5235 .[ постоянная мертвая ссылка ]