Внутреннее преобразование - это переход из более высокого электронного состояния в более низкое в молекуле или атоме. [1] Это иногда называют «безызлучательным снятием возбуждения», потому что фотоны не испускаются. Он отличается от межсистемного пересечения тем, что, хотя оба метода являются безызлучательными методами девозбуждения, состояние спина молекулы для внутренней конверсии остается тем же, в то время как оно изменяется для межсистемного пересечения. Энергия электронно-возбужденного состояния передается колебательным модам молекулы. Энергия возбуждения превращается в тепло.
Примеры [ править ]
Классическим примером этого процесса является флуоресценция сульфата хинина , которую можно погасить с помощью различных галогенидных солей . [ необходима цитата ] Возбужденная молекула может снять возбуждение, увеличивая тепловую энергию окружающих сольватированных ионов .
Некоторые природные молекулы совершают быстрое внутреннее преобразование. Эта способность преобразовывать энергию возбуждения фотона в тепло может быть решающим свойством для фотозащиты такими молекулами, как меланин . [2] Быстрая внутренняя конверсия сокращает время жизни возбужденного состояния и тем самым предотвращает бимолекулярные реакции. Бимолекулярный перенос электрона всегда производит химически активные вещества, свободные радикалы . [ необходима цитата ] Нуклеиновые кислоты (именно отдельные свободные нуклеотиды, а не те, которые связаны в цепи ДНК / РНК) имеют чрезвычайно короткое время жизни из-за быстрой внутренней конверсии. [3]
И меланин, и ДНК имеют одни из самых быстрых показателей внутренней конверсии. [ необходима цитата ]
В приложениях, использующих бимолекулярный перенос электронов, внутреннее преобразование нежелательно. Например, в элементах Гретцеля (сенсибилизированных красителем солнечных элементах) выгодно иметь долгоживущие возбужденные состояния .
См. Также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ Общее и количественное обсуждение внутримолекулярных безызлучательных переходов является предметом статьи М. Биксона и Дж. Джортнера ( J. Chem. Phys. , 48 (2) 715-726 (1968)).
- ^ Мередит, Пол; Рис, Дженнифер (2004). "Квантовые выходы радиационной релаксации для синтетического эумеланина". Photochem. Photobiol . 79 (2): 211–216. arXiv : cond-mat / 0312277 . DOI : 10.1111 / j.1751-1097.2004.tb00012.x . PMID 15068035 .
- ^ «сверхбыстрая внутренняя конверсия ДНК» . Архивировано из оригинала на 2008-06-05 . Проверено 13 февраля 2008 .
