| Перегруппировка Лоссена | |
|---|---|
| Названный в честь | Вильгельм Лоссен |
| Тип реакции | Реакция перестановки |
| Идентификаторы | |
| Идентификатор онтологии RSC | RXNO: 0000156 |
Перегруппировки Ослабьте это превращение гидроксаматного эфира в качестве изоцианата . Обычно используются O-ацил, сульфонил или фосфорил-O-производное. [1] [2] [3] [4] Изоцианат можно дополнительно использовать для получения мочевины в присутствии аминов или для образования аминов в присутствии H 2 O.
Механизм реакции [ править ]
Приведенный ниже механизм начинается с O-ацилированного производного гидроксамовой кислоты, которое обрабатывают основанием с образованием изоцианата, который генерирует амин и газ CO 2 в присутствии H 2 O. Производное гидроксамовой кислоты сначала превращается в его конъюгированное основание путем отщепления водорода основанием. Самопроизвольная перегруппировка высвобождает карбоксилат-анион с образованием промежуточного изоцианата. Затем изоцианат гидролизуют в присутствии H 2 O. Наконец, соответствующий амин и CO 2 образуются путем отщепления протона от основания и декарбоксилирования .
Гидроксамовые кислоты обычно синтезируют из их соответствующих сложных эфиров . [5]
Исторические ссылки [ править ]
- Лоссен, В. (1872). "Убер бензоилпроизводное гидроксиламинов" . Юстус Либигс Аннален дер Хеми . 161 (2–3): 347–362. DOI : 10.1002 / jlac.18721610219 .
- Лоссен, В. (1875). "Ueber die Structurformel des Hydroxylamins und seiner amidartigen Derivate" . Юстус Либигс Аннален дер Хеми . 175 (3): 271–304. DOI : 10.1002 / jlac.18751750303 .
- Лоссен, В. (1875). "Methode, die Carboxylgruppe aromatischer Säuren durch die Amidgruppe zu ersetzen" . Юстус Либигс Аннален дер Хеми . 175 (3): 313–325. DOI : 10.1002 / jlac.18751750305 .
См. Также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ Ван, Zerong (2010). Комплексное органическое название реакций и реагентов . John Wiley & Sons, Inc., стр. 1772–1776. ISBN 9780471704508.
- Перейти ↑ Yale, HL (1943). «Гидроксамовые кислоты». Chem. Ред. 33 (3): 209–256. DOI : 10.1021 / cr60106a002 .
- ^ Бауэр, L .; Экснер, О. (1974). «Химия гидроксамовых кислот и N-гидроксиимидов». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ. 13 (6): 376. DOI : 10.1002 / anie.197403761 .
- ^ Shioiri, Такаюки (1991). «Реакции разложения». Комплексный органический синтез . 6 : 795–828. DOI : 10.1016 / B978-0-08-052349-1.00172-4 . ISBN 9780080359298.
- ^ Хаузер, CR; Ренфроу-младший, ВБ (1939). «Бензогидроксамовая кислота». Органический синтез . 19 : 15. DOI : 10,15227 / orgsyn.019.0015 .
Внешние ссылки [ править ]
- «Механизм в движении: перестановка Лоссена» .
