Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Общая структура гидроксамовой кислоты

Гидроксамовая кислота представляет собой класс органических соединений , несущих функциональная группа RC (O) N (OH) R «R с и R» в качестве органических остатков и CO в качестве карбонильной группы. Они представляют собой амиды (RC (O) NHR '), в которых центр NH имеет замещение ОН. Их часто используют в качестве хелаторов металлов .

Синтез и реакции [ править ]

Гидроксамовые кислоты обычно получают из сложных эфиров или хлорангидридов посредством реакции с солями гидроксиламина . Общее уравнение для синтеза бензогидроксамовой кислоты выглядит следующим образом: [1]

C 6 H 5 CO 2 Me + NH 2 OH → C 6 H 5 C (O) NHOH + MeOH

Гидроксамовые кислоты также могут быть синтезированы из альдегидов и N- сульфонилгидроксиламина с помощью реакции Анджели-Римини . [2]

Хорошо известной реакцией эфиров гидроксамовой кислоты является перегруппировка Лоссена . [3]

Координационная химия и биохимия [ править ]

В области координационной химии гидроксаматы являются отличными лигандами. [5] Они образуются путем депротонирования гидроксамовых кислот. Гидроксаматы связываются с ионами металлов как бидентатные лиганды , образуя пятичленные кольца MO 2 CN. Природа разработала семейства гидроксамовых кислот, которые функционируют как железосвязывающие соединения ( сидерофоры ) у бактерий. Они извлекают железо (III) из других нерастворимых источников (ржавчины, минералов и т. Д.). Полученные комплексы транспортируются в клетку, где железо извлекается и метаболически используется. [6]

Лиганды, полученные из гидроксамовой кислоты и тиогидроксамовой кислоты, также образуют прочные комплексы со свинцом (II). [7]

Другое использование и случаи [ править ]

Гидроксамовые кислоты широко используются при флотации редкоземельных минералов при обогащении и извлечении руд, подлежащих дальнейшей переработке. [8] [9]

Некоторые гидроксамовые кислоты (например, вориностат , белиностат , панобиностат и трихостатин А ) являются ингибиторами HDAC с противораковыми свойствами. Фосмидомицин является естественным ингибитором гидроксамовой кислоты 1-дезокси- D- оксилулозо-5-фосфатредуктоизомеразы ( DXP-редуктоизомеразы ). Также были исследованы гидроксамовые кислоты для переработки облученного топлива.

Ссылки [ править ]

  1. ^ CR Хаузер и ВБ Рэнфроу, младший (1939). «Бензогидроксамовая кислота». Орг. Synth . 19 : 15. DOI : 10,15227 / orgsyn.019.0015 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  2. ^ Ли, Джи Джек (2003). Название реакции: сборник подробных механизмов реакции (2-е изд.). Берлин, Гейдельберг, Нью-Йорк: Springer. п. 9. ISBN 978-3-662-05338-6.
  3. ^ Ван, Zerong (2010). Комплексное органическое название реакций и реагентов . John Wiley & Sons, Inc., стр. 1772–1776. ISBN 9780471704508.
  4. ^ Хоссейн, МБ; Eng-Wilmot, DL; Логри, РА; ан дер Хельм, Д. (1980). «Круговой дихроизм, кристаллическая структура и абсолютная конфигурация сидерофоров железа N, N ', N» -триацетилфусаринина, FeC 39 H 57 N 6 O 15 ». Журнал Американского химического общества . 102 (18): 5766–5773. DOI : 10.1021 / ja00538a012 .
  5. ^ Агроэл, YK (1979). «Гидроксамовые кислоты и их металлические комплексы». Российские химические обзоры . 48 (10): 948–963. Bibcode : 1979RuCRv..48..948A . DOI : 10,1070 / RC1979v048n10ABEH002422 .
  6. ^ Миллер, Марвин Дж. (Ноябрь 1989 г.). «Синтезы и терапевтический потенциал сидерофоров и аналогов на основе гидроксамовой кислоты». Химические обзоры . 89 (7): 1563–1579. DOI : 10.1021 / cr00097a011 .
  7. ^ Фаркас, Этелька; Бугльо, Петер (2017). «Глава 8. Свинец (II) комплексы аминокислот, пептидов и других родственных лигандов, представляющих биологический интерес». В Astrid, S .; Helmut, S .; Сигель, РКО (ред.). Свинец: его влияние на окружающую среду и здоровье . Ионы металлов в науках о жизни. 17 . де Грюйтер. С. 201–240. DOI : 10.1515 / 9783110434330-008 . ISBN 9783110434330. PMID  28731301 .
  8. ^ Марион, Кристофер; Джорденс, Адам; Ли, Жунхао; Рудольф, Мартин; Уотерс, Кристиан Э. (август 2017 г.). «Оценка коллекторов гидроксамата для флотации малахита». Технология разделения и очистки . 183 : 258–269. DOI : 10.1016 / j.seppur.2017.02.056 .
  9. ^ Джорденс, Адам; Чэн, Инь Пин; Уотерс, Кристиан Э. (февраль 2013 г.). «Обзор обогащения минералов, содержащих редкоземельные элементы». Минеральное машиностроение . 41 : 97–114. DOI : 10.1016 / j.mineng.2012.10.017 .

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Fouché, KF; HJ le Roux; Ф. Филлипс (июнь 1970 г.). «Комплексообразование Zr (IV) и Hf (IV) с гидроксамовыми кислотами в кислых растворах» . Журнал неорганической и ядерной химии . 32 (6): 1949–1962. DOI : 10.1016 / 0022-1902 (70) 80604-2 . ISSN  0022-1902 . Архивировано из оригинала на 2013-01-04 . Проверено 24 апреля 2009 .
  • Barocas, A .; Ф. Барончелли; ГБ Бионди; Г. Гросси (декабрь 1966 г.). «Комплексообразующая способность гидроксамовых кислот и ее влияние на поведение органических экстрагентов при переработке облученного топлива - II: комплексы бензогидроксамовой кислоты с торием, ураном (IV) и плутонием (IV)» . Журнал неорганической и ядерной химии . 28 (12): 2961–2967. DOI : 10.1016 / 0022-1902 (66) 80023-4 . ISSN  0022-1902 . Архивировано из оригинала на 2013-01-04 . Проверено 24 апреля 2009 .
  • Baroncelli, F .; Г. Гросси (май 1965 г.). «Комплексообразующая способность гидроксамовых кислот и ее влияние на поведение органических экстрагентов при переработке облученного топлива - I комплексы между бензогидроксамовой кислотой и цирконием, железом (III) и ураном (VI)» . Журнал неорганической и ядерной химии . 27 (5): 1085–1092. DOI : 10.1016 / 0022-1902 (65) 80420-1 . ISSN  0022-1902 . Архивировано из оригинала на 2013-01-04 . Проверено 24 апреля 2009 .
  • Аль-Джарра, RH; А.Р. Аль-Карагули; СА Аль-Ассаф; NH Shamon (1981). «Экстракция урана и некоторых других металлов с помощью 2-N-бутил-2-этилоктангидроксамовой кислоты» . Журнал неорганической и ядерной химии . 43 (11): 2971–2973. DOI : 10.1016 / 0022-1902 (81) 80652-5 . ISSN  0022-1902 . Архивировано из оригинала на 2013-01-04 . Проверено 24 апреля 2009 .
  • Gopalan, Aravamudan S .; Винсент Дж. Хубер; Орхан Цинцирджоглу; Пол Х. Смит (1992). «Новые хелаторы тетрагидроксамата для комплексообразования актинидов: исследования синтеза и связывания» . Журнал химического общества, химические коммуникации (17): 1266–1268. DOI : 10,1039 / C39920001266 .
  • Кошти, Нирмал; Винсент Хубер; Пол Смит; Аравамудан С. Гопалан (28 февраля 1994 г.). «Дизайн и синтез актинид-специфических хелаторов: Синтез новых хелаторов циклама тетрагидроксамата (CYTROX) и циклама тетраацетонилацетон (CYTAC)» . Тетраэдр . 50 (9): 2657–2664. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 86981-7 . ISSN  0040-4020 .