Николай Александрович Меншуткин ( русский язык : Николай Александрович Меншуткин ; 24 октября [ OS 12 октября] 1842 - 5 февраля [ OS 22 января] 1907), русский химик, открывший процесс превращения третичного амина в четвертичную аммониевую соль посредством реакции с алкилгалогенид , теперь известен как реакция Меншуткин . [1] [2] [3]
Николай Александрович Меншуткин | |
---|---|
Родившийся | |
Умер | 5 февраля 1907 г. Санкт-Петербург , Российская Империя | (64 года)
Национальность | русский |
Известен | Открытие реакции Меншуткина |
Научная карьера | |
Поля | Химия |
Учреждения | Санкт-Петербургский университет |
Под влиянием | Сергей Виноградский Василий Леонидович Омельянский |
биография
Меншуткин родился в купеческой семье шестым сыном Александра Николаевича Меншуткина. Он с отличием окончил гимназию в декабре 1857 г., но только к осени 1858 г. сумел поступить в Санкт-Петербургский государственный университет , так как ему еще не исполнилось 16 лет. Он учился на физико-математическом факультете и был почти исключен из школы. осенью 1861 г. из-за политических волнений. Тем не менее к весне 1862 года он получил степень магистра. В последние годы он заинтересовался химией, которую изучал у Дмитрия Менделеева . Хотя он приобрел достаточные теоретические знания, ему не хватало практики, так как в то время вся лаборатория университета состояла всего из двух небольших комнат. Поэтому он уехал за границу и в последующие три года провел два семестра с Адольфом Стрекером в Тюбингенском университете , год (1864–185) с Шарлем-Адольфом Вюрцем в Парижском университете и один семестр с Адольфом Вильгельмом Германом Кольбе. в Марбургском университете . [4]
Тем временем в конституции российских университетов было внесено много изменений. В 1863 году университеты получили академическую свободу, они выбрали себе профессоров, деканов и ректоров, одновременно улучшилась методика преподавания и усилиями Менделеева была расширена лаборатория Петербургского университета. В 1865 году Меншуткин вернулся в Санкт-Петербург сразу после того, как его докторская диссертация была опубликована в Comptes Rendus Французской академии под названием «Action du chlorure d'acetyle sur l'acide phosphoreux». Он защитил ее в марте 1866 года от Александра Бутлерова и Дмитрия Менделеева и с осени начал читать курс органических соединений азота. С 6 апреля 1869 года он защитил абилитации на тему «Синтез и свойства из уреидов» и вскоре был назначен профессором аналитической химии. В связи со своим преподаванием он приступил к изменению курса инструкций и в 1871 году выпустил свой известный учебник, который пережил 16 изданий до 1931 года и был переведен на немецкий и английский языки. В 1871 году Меншуткин стал секретарем физико-математического факультета, а в 1879 году был назначен деканом, и занимал эту должность до 1887 года [4].
За убийством императора Александра II в 1881 году последовали суровые меры, от последствий которых во многом пострадали университеты. Автономия, предоставленная в 1863 году, была отменена, и все должностные лица могли назначаться только министром народного просвещения; Прием студентов затруднялся из-за того, что их принимали только из определенных школ, была повышена плата за обучение, а количество профессоров сократилось. Недовольство профессоров и студентов вылилось в волнения 1887-1818 гг., За которыми последовала отставка ректора и нескольких ключевых должностных лиц. В результате Меншуткину пришлось добавить к своим обязанностям преподавание органической химии. Примерно в это же время он подготовил свой большой справочник по органической химии, вышедший в трех последовательных изданиях, а в 1888 году он опубликовал историю развития химической теории. Обе книги написаны на русском языке и не переведены. Одним из самых серьезных начинаний Меншуткина того времени было строительство новых химических лабораторий университета. Лишь к 1890 году на эти цели удалось найти деньги, и в этом году Менделеев оставил свою кафедру, оставив Меншуткина на должности старшего профессора университета. Меншуткин сумел построить лаборатории к октябрю 1894 года и проработал там восемь лет. [4]
В 1902 году Меншуткин был переведен в новый Политехнический институт, примерно в 6 км к северу от Санкт-Петербурга, сохранив при этом профессорскую должность в университете. Там он исполнял обязанности профессора аналитической и органической химии, декана горного факультета. С момента основания Русского химического общества в 1868 году и до 1891 года Меншуткин был его секретарем и стал его президентом в 1906 году. В качестве наместника провинции он смог улучшить народное образование и помочь в создании нескольких новых школ. В конце 1905 г. он принимал активное участие в выборах в первую Думу и был одним из основателей Партии демократических реформ . Меншуткин много лет страдал заболеванием почек. Он пережил нападение в конце 1906 г., но внезапно скончался в феврале 1907 г. [4]
Исследовать
В своей кандидатской диссертации Меншуткин изучил реакции фосфоновой кислоты и смог доказать, что не все три атома водорода в молекуле эквивалентны, и поэтому формула HP (O) (OH) 2 более вероятна, чем P (OH) 3 . [5] В 1890 году Меншуткин обнаружил, что третичный амин можно превратить в четвертичную аммониевую соль путем реакции с алкилгалогенидом . [6] [7]
Меншуткин далее изучил влияние изомерии спиртов и кислот на этерификацию и показал, что как по скорости, так и по пределу первичные , вторичные и третичные спирты отличаются друг от друга, а ненасыщенные - от насыщенных спиртов. Молекулярная масса соответствующего спирта также оказывает значительное влияние на результат, предел обычно возрастает с увеличением молекулярной массы, хотя скорость уменьшается. Первая серия экспериментов была проведена с уксусной кислотой и спиртами и была распространена на множество кислот. Впоследствии скорость химического изменения была изучена в случае образования амидов и анилидов под действием аммиака и анилина на кислоты с помощью того же метода, который использовался в экспериментах по этерификации. Здесь также проявилось влияние изомерных различий. Эти исследования привели к другим, таким как изучение взаимного смещения оснований в гомогенных системах и влияния температуры на скорость нескольких реакций.
Меншуткин дополнительно изучил влияние различных растворителей на скорость реакции . Хотя растворитель после реакции не изменяется, его влияние на скорость реакции было значительным. [6] Стабилизация реагентов, продуктов и промежуточных фаз или переходных состояний сильно зависит от полярности растворителя, и поэтому эта полярность оказывает большое влияние на скорость реакции. Из-за образования ионных продуктов эффект был особенно сильным в реакции Меншуткина, что делало ее идеальным инструментом для изучения влияния растворителя на скорость реакции. Для этого до сих пор используется реакция Меншуткина. [8]
Между 1889 и 1895 сосредоточены на Меншуткин аминов, на кинетику их взаимодействия с алкильный галогенных соединений и его зависимости от изомерии. Продолжая эти исследования до конца своей жизни, ему удалось установить большое количество других взаимосвязей между структурой или составом и химической активностью, а также физическими свойствами, такими как температура кипения, точка плавления и удельный вес . Его считают пионером химической кинетики , но не за приоритет, а за систематическое развитие этой области. [4]
Рекомендации
Эта статья включает текст из заметок о некрологе Отто Н. Витта (1853–1915), публикации 1911 года, в настоящее время являющейся общественным достоянием в США.
- ^ Морачевский, АГ (2007). «Николай Александрович Меншуткин (к 100-летию со дня его смерти)». Российский журнал прикладной химии . 80 : 166–171. DOI : 10.1134 / S1070427207010351 . S2CID 93055598 .
- ^ Меньщуткин, Б. (1907). "Николай Александрович Меньщуткин" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 40 (4): 5087–5098. DOI : 10.1002 / cber.190704004182 .
- ^ Луц-рига, О. (1907). "Николай Меньщуткин" . Zeitschrift für Angewandte Chemie . 20 (15): 609–610. DOI : 10.1002 / ange.19070201502 .
- ^ а б в г д Отто Н. Витт (1911). "Некрологи: Фридрих Конрад Байльштейн, 1838–1906; Эмиль Эрленмейер, 1825–1909; Рудольф Фиттиг, 1835–1910; Ганс Генрих Ландольт, 1831–1910; Николай Александрович Меншуткин, 1842–1907; сэр Уолтер Палмер, Барт., 1858 –1910 ». J. Chem. Soc., Trans . 99 : 1646–1668. DOI : 10.1039 / CT9119901646 .
- ^ Меньщуткин, Н. (1865). "Ueber die Einwirkung des Chloracetyls auf phosphorige Säure" . Annalen der Chemie und Pharmacie . 133 (3): 317–320. DOI : 10.1002 / jlac.18651330307 .
- ^ а б Меньщуткин, Н. (1890). "Beiträgen zur Kenntnis der Affinitätskoeffizienten der Alkylhaloide und der Organischen Amine". Zeitschrift für Physikalische Chemie . 5 : 589. DOI : 10,1515 / ZPCh-1890-0546 . S2CID 102695762 .
- ^ Меньщуткин, Н. (1890). "Uber die Affinitätskoeffizienten der Alkylhaloide und der Amine". Zeitschrift für Physikalische Chemie . 6 : 41. DOI : 10,1515 / ZPCh-1890-0607 . S2CID 202553231 .
- ^ Ауриэль, М .; Де Хоффманн, Э. (1975). «Количественное исследование влияния растворителя на реакцию Меншуткина между 1,4-диазабицикло [2.2.2] октаном и (2-хлорэтил) бензолом, (2-бромэтил) бензолом и (2-иодэтил) бензолом». Журнал Американского химического общества . 97 (26): 7433–7437. DOI : 10.1021 / ja00859a008 .