Оксатрихинан

Имена

Предпочтительное название IUPAC

(2a s , 4a s , 6a s ) -октагидро-2a ¹ λ ⁴ -оксациклопента [ cd ] пентален-2a ¹ (1 H ) -илий

Идентификаторы

Количество CAS

1056549-35-9^Y

3D модель ( JSmol )

Интерактивное изображение

ChemSpider

21402960^Y

PubChem CID

57459997

ИнЧИ

InChI = 1S / C9H15O / c1-2-8-5-6-9-4-3-7 (1) 10 (8) 9 / h7-9H, 1-6H2 / q + 1 / t7-, 8 +, 9-^N
Ключ: BVKXDOLLNZJDKZ-AYMMMOKOSA-N^N
InChI = 1 / C9H15O / c1-2-8-5-6-9-4-3-7 (1) 10 (8) 9 / h7-9H, 1-6H2 / q + 1 / t7-, 8 +, 9-
Ключ: BVKXDOLLNZJDKZ-AYMMMOKOBR

Улыбки

[H][C@@]12[O+]3[C@@](CC2)([H])CC[C@]3([H])CC1

Характеристики

Химическая формула

С ₉Н ₁₅О

Молярная масса

139,218 г · моль ^-1

Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).

проверить ( что есть ?)^YN

Ссылки на инфобоксы

Оксатрихинан (оксониапергидротрихинацен ^[1] ) представляет собой ион алкилоксония с формулой (CH ₂ CH ₂ CH) ₃ O ⁺ . Он имеет циклононановую основу с трехвалентным кислородом, связанным с углеродом 1, 4 и 7, образуя три конденсированных пятиугольных кольца. В отличие от большинства ионов триалкилоксония оксатрихинан гидролизуется медленно.

История

Оксатрихинан был впервые описан в 2008 году. Его пятиступенчатый синтез начинается с 1,4,7-циклононатриена . ^[2]^[3]^[4] Длина связи Ita C – O составляет 1,54 Å. Углы C − O − C также острые. ^[2]

Реакции

Ионы оксония обычно являются сильными алкилирующими агентами и чувствительны к гидролизу. Оксатрихинан не реагирует с кипящей водой или спиртами, тиолами, галогенид-ионами или аминами, хотя он реагирует с более сильными нуклеофилами, такими как гидроксид, цианид и азид. ^[2] Способность кислорода вступать в четвертую ковалентную связь представляет некоторый теоретический интерес и была достигнута с использованием карборановой кислоты . ^[5] Как видно из структур большинства оксидов металлов , кислородные соединения обычно имеют связи с> 3 элементами в других классах соединений.

Аналоги

Связанные виды включают oxatriquinacene , ^[2] три-ненасыщенным аналог, который представляет интерес в качестве возможного предшественника oxaacepentalene, нейтральных ароматических соединений. Также был синтезирован 1,4,7-три- трет- бутилоксатрихинан; это соединение содержит значительные количества внутримолекулярной стерической деформации, что приводит к дальнейшему удлинению связи, что дает длину связи C – O 1,622 Å, самую длинную из зарегистрированных среди всех видов. ^[6]

Оксатрихинацен
Оксаацепентален

Ссылки

^ Трихинан чаще используется в литературе о природных продуктах для обозначения трех соединенных под углом циклопентановых колец, имеющих общий четвертичный углерод в центре, структуру, которая содержит еще один атом углерода на периферии. Более того, замещение на O⁺ правильнее обозначать префиксом оксония. Тем не менее авторы, которые первыми получили катион, назвали его оксатрихинаном, и это название было увековечено в литературе. Полусистематическое название в соответствии со стандартной номенклатурой может быть 2a¹ -оксония-1,2,3,4,5,6-гексагидрохинацен.
^ ^a ^b ^c ^d Марк Маскаль; Нема Хафези; Набин К. Мехер и Джеймс К. Феттингер (2008). «Оксатрихинан и оксатрихинацен: необычные ионы оксония». Журнал Американского химического общества . 130 (41): 13532–13533. DOI : 10.1021 / ja805686u . PMID 18798616 .
^ Рэйчел Petkewich (29 сентября 2008). «Укрощение ионов алкилоксония: плавленая трициклическая структура стабилизирует известные реакционноспособные алкилирующие агенты» . Новости химии и техники . 86 (39): 10. DOI : 10.1021 / Сеп-v086n039.p010 .
↑ Тим Рид (3 октября 2008 г.). «Ионы оксония: кольцо стабильности». Химия природы . DOI : 10.1038 / nchem.70 .
^ Стоянов, Евгений С .; Гунбас, Горкем; Хафези, Нема; Маскаль, Марк; Стоянова, Ирини В .; Tham, Fook S .; Рид, Кристофер А. (11 января 2012 г.). «Водородная связь R3O + ··· H + : к тетракоординированному иону оксадиония (2+)» . Журнал Американского химического общества . 134 (1): 707–714. DOI : 10.1021 / ja209942s . PMC 3257418 . PMID 22133059 .
^ Gunbas, Gorkem; Хафези, Нема; Шеппард, Уильям Л .; Олмстед, Мэрилин М .; Стоянова, Ирини В .; Tham, Fook S .; Мейер, Мэтью П .; Маскаль, Марк (18 ноября 2012 г.). «Экстремальные оксатрихинаны и рекордная длина связи C – O». Химия природы . 4 (12): 1018–1023. Bibcode : 2012NatCh ... 4.1018G . DOI : 10.1038 / nchem.1502 . PMID 23174982 .

[1] Трихинан чаще используется в литературе о природных продуктах для обозначения трех соединенных под углом циклопентановых колец, имеющих общий четвертичный углерод в центре, структуру, которая содержит еще один атом углерода на периферии. Более того, замещение на O⁺ правильнее обозначать префиксом оксония. Тем не менее авторы, которые первыми получили катион, назвали его оксатрихинаном, и это название было увековечено в литературе. Полусистематическое название в соответствии со стандартной номенклатурой может быть 2a¹ -оксония-1,2,3,4,5,6-гексагидрохинацен.

[mascal-2] Марк Маскаль; Нема Хафези; Набин К. Мехер и Джеймс К. Феттингер (2008). «Оксатрихинан и оксатрихинацен: необычные ионы оксония». Журнал Американского химического общества . 130 (41): 13532–13533. DOI : 10.1021 / ja805686u . PMID 18798616 .

[3] Рэйчел Petkewich (29 сентября 2008). «Укрощение ионов алкилоксония: плавленая трициклическая структура стабилизирует известные реакционноспособные алкилирующие агенты» . Новости химии и техники . 86 (39): 10. DOI : 10.1021 / Сеп-v086n039.p010 .

[4] Тим Рид (3 октября 2008 г.). «Ионы оксония: кольцо стабильности». Химия природы . DOI : 10.1038 / nchem.70 .

[5] Стоянов, Евгений С .; Гунбас, Горкем; Хафези, Нема; Маскаль, Марк; Стоянова, Ирини В .; Tham, Fook S .; Рид, Кристофер А. (11 января 2012 г.). «Водородная связь R3O + ··· H + : к тетракоординированному иону оксадиония (2+)» . Журнал Американского химического общества . 134 (1): 707–714. DOI : 10.1021 / ja209942s . PMC 3257418 . PMID 22133059 .

[6] Gunbas, Gorkem; Хафези, Нема; Шеппард, Уильям Л .; Олмстед, Мэрилин М .; Стоянова, Ирини В .; Tham, Fook S .; Мейер, Мэтью П .; Маскаль, Марк (18 ноября 2012 г.). «Экстремальные оксатрихинаны и рекордная длина связи C – O». Химия природы . 4 (12): 1018–1023. Bibcode : 2012NatCh ... 4.1018G . DOI : 10.1038 / nchem.1502 . PMID 23174982 .

[1]