Изотопные справочные материалы являются соединения ( твердые вещества , жидкости , газы ) с хорошо определенными изотопных составов и являются конечными источниками точности в масс - спектрометрических измерений изотопных отношений . Изотопные ссылки используются потому, что масс-спектрометры обладают высокой фракционирующей способностью . В результате изотопное отношениеТо, что измерения прибором, может сильно отличаться от измерений образца. Более того, степень фракционирования прибора изменяется во время измерения, часто во временном масштабе короче, чем продолжительность измерения, и может зависеть от характеристик самого образца . Путем измерения материала известного изотопного состава фракционирование в масс-спектрометре может быть устранено во время обработки данных после измерения . Без эталонов изотопов измерения с помощью масс-спектрометрии были бы гораздо менее точными.и не могут использоваться для сравнений в различных аналитических центрах. В связи с их критически важной ролью в измерении соотношений изотопов и отчасти из-за исторического наследия стандартные изотопные материалы определяют шкалы, на которых изотопные отношения указываются в рецензируемой научной литературе.
Стандартные изотопные материалы производятся, обслуживаются и продаются Международным агентством по атомной энергии ( МАГАТЭ ), Национальным институтом стандартов и технологий ( NIST ), Геологической службой США ( USGS ), Институтом стандартных образцов и измерений ( IRMM ). , а также различные университеты и научно-исследовательские компании. Каждая из основных систем стабильных изотопов ( водород , углерод , кислород , азот и сера ) имеет широкий спектр ссылок, охватывающих различные молекулярные структуры. Например, эталонные материалы изотопов азота включают азотсодержащие молекулы, такие как аммиак (NH 3 ), атмосферный диазот (N 2 ) и нитрат (NO 3 - ). Изотопные содержания обычно сообщаются с использованием обозначения δ, которое представляет собой отношение двух изотопов (R) в образце к такому же соотношению в стандартном материале, часто указываемое в промилле (‰) (уравнение ниже). Стандартные материалы охватывают широкий диапазон изотопных составов, включая обогащение (положительное δ) и истощение (отрицательное δ). Хотя эталонные значения δ широко доступны, оценки абсолютных соотношений изотопов (R) в этих материалах редко публикуются. В этой статье собраны значения δ и R стандартных и нетрадиционных стандартных образцов стабильных изотопов.
Общие справочные материалы
Значения δ и абсолютные соотношения изотопов обычных стандартных образцов сведены в Таблице 1 и описаны более подробно ниже. Альтернативные значения абсолютных соотношений изотопов эталонных материалов, лишь незначительно отличающиеся от значений в таблице 1, представлены в таблице 2.5 Sharp (2007) [1] ( текст находится в свободном доступе в Интернете ), а также в таблице 1 отчета МАГАТЭ 1993 года. отчет по изотопным справочным материалам. [2] Для получения исчерпывающего списка справочных материалов см. Приложение I Sharp (2007), [1] Таблицу 40.1 Gröning (2004), [3] или веб-сайт Международного агентства по атомной энергии . Обратите внимание на то, что соотношение 13 C / 12 C венского белемнит Pee Dee (VPDB) и соотношение 34 S / 32 S венского каньона Diablo Troilite ( VCDT ) представляют собой чисто математические конструкции; ни один материал не существовал в качестве физического образца, который можно было бы измерить. [2]
Имя | Материал | Тип соотношения | Соотношение изотопов: R (σ) | δ: (R smp / R std -1) | Тип | Цитата | Заметки |
---|---|---|---|---|---|---|---|
VSMOW | H 2 O (л) | 2 часа / 1 час | 0,00015576 (5) | 0 ‰ по сравнению с VSMOW | Начальный, Калибровка | Hagemann et al. (1970) [4] (Це и др . (1980); [5] Де Вит и др. (1980) [6] | Аналогично SMOW (математическая конструкция), VSMOW2 (физическое решение) |
SLAP2 | H 2 O (л) | 2 часа / 1 час | 0,00008917 | -427,5 ‰ по сравнению с VSMOW | Справка | Рассчитано из VSMOW | Используется в качестве второго якоря для шкалы δ 2 H |
GISP | H 2 O (л) | 2 часа / 1 час | 0,00012624 | -189,5 ‰ по сравнению с VSMOW | Справка | Рассчитано из VSMOW | Исходный материал, потенциально фракционированный во время аликвотирования |
NBS-19 | CaCO 3 (т) | 13 C / 12 C | 0,011202 (28) | + 1.95 ‰ по сравнению с VPDB | Калибровка | Чанг и Ли (1990) [7] | Определяет масштаб VPDB , запас исчерпан |
VPDB | - | 13 C / 12 C | 0,011180 | 0 ‰ по сравнению с VPDB | Начальный | Рассчитано по NBS-19 (см. также Zhang et al. (1990) [8] ) | Запас PDB (а также PDB II, PDB III) исчерпан VPDB никогда не был физическим материалом. |
МАГАТЭ-603 | CaCO 3 (т) | 13 C / 12 C | 0,011208 | + 2,46 ‰ по сравнению с VPDB | Калибровка | Рассчитано из VPDB | Замена для NBS-19 |
LSVEC | Li 2 CO 3 (т) | 13 C / 12 C | 0,010686 | -46,6 ‰ по сравнению с VPDB | Справка | Рассчитано из VPDB | Используется в качестве второго якоря для шкалы δ 13 C |
ВОЗДУХА | N 2 (г) | 15 N / 14 N | 0,003676 (4) | 0 ‰ по сравнению с AIR | Первичная, калибровка | Джанк и Свец (1958) [9] | Единственный якорь для шкалы δ 15 Н |
VSMOW | H 2 O (л) | 18 O / 16 O | 0,0020052 (5) | 0 ‰ по сравнению с VSMOW | Первичная, калибровка | Бэрчи (1976); [10] Ли и др. (1988) [11] | Аналогично SMOW (математическая конструкция), VSMOW2 (физическое решение) |
VSMOW | H 2 O (л) | 17 O / 16 O | 0,0003800 (9) | 0 ‰ по сравнению с VSMOW | Первичная, калибровка | Бэрчи (1976); [10] Ли и др. (1988) [11] | Аналогично SMOW (математическая конструкция), VSMOW2 (физическое решение) |
SLAP2 | H 2 O (л) | 18 O / 16 O | 0,0018939 | -55,5 ‰ по сравнению с VSMOW | Справка | Рассчитано из VSMOW | Используется в качестве второго якоря для шкалы δ 18 O |
GISP | H 2 O (л) | 18 O / 16 O | 0,0019556 | -24,76 ‰ по сравнению с VSMOW | Справка | Рассчитано из VSMOW | Исходный материал, потенциально фракционированный во время аликвотирования |
МАГАТЭ-С-1 | Ag 2 S (т) | 36 S / 32 S | 0,0001534 (9) | Ding et al. (2001) [12] | Формального определения изотопической шкалы δ 33 S не существует. | ||
МАГАТЭ-С-1 | Ag 2 S (т) | 34 S / 32 S | 0,0441494 (70) | -0,3 ‰ по сравнению с VCDT | Калибровка | Ding et al. (2001) [12] | Определяет шкалу VCDT , только привязку для шкалы δ 34 S |
МАГАТЭ-С-1 | Ag 2 S (т) | 33 ю. / 32 ю. | 0,0078776 (63) | Ding et al. (2001) [12] | Формального определения изотопической шкалы δ 36 S не существует. | ||
VCDT | - | 34 S / 32 S | 0,0441626 | 0 ‰ по сравнению с VCDT | Начальный | Рассчитано по IAEA-S-1 | Каньон Диабло Троилит изотопно гетерогенный [13] VCDT никогда не был физическим материалом. |
В таблице 1 «Название» относится к общепринятому названию ссылки, «Материал» указывает его химическую формулу и фазу , «Тип соотношения» - это изотопное соотношение, указанное в «Изотопном соотношении», «δ» - значение δ для материал с указанной системой отсчета, «Тип» - это категория материала, использующая обозначение Грёнинга (2004) (обсуждается ниже), «Цитирование» дает статью (статьи), сообщающие об изотопном содержании, на котором основано соотношение изотопов, и «Заметки» - это заметки. Приведенные изотопные отношения отражают результаты отдельных анализов абсолютной массовой доли, агрегированные в Meija et al. (2016) [14] и манипулировали для достижения заданных соотношений. Ошибка рассчитывалась как квадратный корень из суммы квадратов дробных сообщенных ошибок, что согласуется со стандартным распространением ошибок, но не распространяется для соотношений, достигнутых посредством вторичных вычислений.
Справочная терминология
Терминология изотопных эталонных материалов не применяется единообразно в разделах изотопной геохимии или даже между отдельными лабораториями . Терминология определена ниже исходит от Гроенинг и соавт. (1999) [15] и Грёнинг (2004). [3] Стандартные образцы являются основой точности для многих различных типов измерений, не только для масс-спектрометрии, и существует большое количество литературы, посвященной сертификации и тестированию стандартных образцов .
Первичные справочные материалы
Первичные стандартные образцы определяют шкалы, в которых указываются изотопные отношения. Это может означать материал, который исторически определял изотопную шкалу, такой как Венская стандартная средняя океаническая вода (VSMOW) для изотопов водорода , даже если этот материал в настоящее время не используется. В качестве альтернативы, это может означать материал, который когда-либо существовал только теоретически, но используется для определения изотопной шкалы, такой как VCDT для соотношений изотопов серы .
Калибровочные материалы
Калибровочные материалы - это соединения, изотопный состав которых очень хорошо известен относительно первичных эталонных материалов или которые определяют изотопный состав первичных эталонных материалов, но не являются изотопными отношениями, данные которых приводятся в научной литературе. Например, калибровочный материал IAEA-S-1 определяет изотопную шкалу для серы, но измерения сообщаются относительно VCDT , а не относительно IAEA-S-1. Калибровочный материал выполняет функцию первичного эталонного материала, когда первичный эталон исчерпан, недоступен или никогда не существовал в физической форме.
Справочные материалы
Стандартные материалы - это соединения, которые тщательно откалиброваны по первичному стандарту или калибровочному материалу. Эти соединения позволяют проводить изотопный анализ материалов, отличающихся по химическому или изотопному составу от соединений, определяющих изотопные масштабы, в которых сообщаются измерения. В общем, именно эти материалы имеют в виду большинство исследователей, когда они говорят «справочные материалы». Примером стандартного материала является USGS-34, соль KNO 3 с δ 15 N -1,8 ‰ по сравнению с воздухом . В этом случае эталонный материал имеет взаимно согласованное значение δ 15 N при измерении относительно первичного эталона атмосферного N 2 (Böhlke et al., 2003). [16] ЮСГС-34 является полезным , поскольку оно позволяет исследователям непосредственно измерить 15 Н / 14 N из NO 3 - в естественных образцах против стандартных и отчетов наблюдений относительно N 2 без необходимости сначала преобразовать образец в N 2 газа.
Рабочие стандарты
Первичные, калибровочные и стандартные материалы доступны только в небольших количествах, и их покупка часто ограничивается раз в несколько лет. В зависимости от конкретных изотопных систем и приборов нехватка доступных стандартных образцов может стать проблемой для ежедневных калибровок приборов или для исследователей, пытающихся измерить изотопные отношения в большом количестве природных образцов. Вместо того, чтобы использовать первичные материалы или стандартные образцы, лаборатория, измеряющая соотношения стабильных изотопов , обычно покупает небольшое количество соответствующих стандартных материалов и измеряет соотношение изотопов собственного материала по сравнению с эталоном , превращая этот материал в рабочий стандарт, специфичный для этот аналитический объект. После калибровки этого лабораторного рабочего стандарта по международной шкале стандарт используется для измерения изотопного состава неизвестных образцов. После измерения пробы и рабочего эталона относительно третьего материала (обычно называемого рабочим газом или газом-переносчиком) зарегистрированные распределения изотопов математически корректируются обратно в международную шкалу . Таким образом, очень важно измерить изотопный состав рабочего эталона с высокой точностью и точностью (насколько это возможно, учитывая точность прибора и точность приобретенного стандартного материала), потому что рабочий эталон формирует окончательную основу для точности большинства масс-спектрометрические наблюдения. В отличие от стандартных образцов, рабочие стандарты обычно не калибруются на нескольких аналитических установках, и принятое значение δ, измеренное в данной лаборатории, может отражать систематическую ошибку, характерную для одного прибора. Однако в рамках одной аналитической установки эту систематическую ошибку можно устранить во время обработки данных. Поскольку каждая лаборатория определяет уникальные рабочие стандарты, первичные, калибровочные и стандартные образцы являются долговечными, при этом обеспечивая возможность сравнения изотопного состава неизвестных образцов в разных лабораториях.
Справочные материалы по изотопам
Традиционные изотопные системы
Соединения, используемые в качестве эталонов изотопов, имеют относительно сложную историю. Широкая эволюция эталонных материалов для систем стабильных изотопов водорода , углерода , кислорода и серы показана на Рисунке 1. Материалы с красным текстом определяют первичный эталон, обычно сообщаемый в научных публикациях, а материалы с синим текстом доступны в продаже. В водороде , углерод и кислород изотопные масштабов определяются с двумя анкерными справочными материалами. Для водорода современный масштаб определяется VSMOW2 и SLAP2 и указывается относительно VSMOW . Для углерода шкала определяется либо NBS-19, либо IAEA-603 в зависимости от возраста лаборатории, а также LSVEC, и указывается относительно VPDB. Отношения изотопов кислорода могут быть представлены относительно шкалы VSMOW или VPDB. Изотопные шкалы для серы и азота определены только для одного эталонного материала для закрепления. Для серы шкала определяется IAEA-S-1 и указывается относительно VCDT, в то время как для азота шкала определяется и указывается относительно AIR.
Водород
Изотопная система отсчета стандартной средней океанической воды (SMOW) была установлена Хармоном Крейгом в 1961 году [17] путем измерения δ 2 H и δ 18 O в пробах глубоководной воды океана, ранее изученных Эпштейном и Майедой (1953). [18] Первоначально SMOW был чисто теоретическим соотношением изотопов, предназначенным для представления среднего состояния глубин океана. В первоначальной работе изотопные отношения глубоководной воды океана были измерены относительно NBS-1, стандарта, полученного из парового конденсата воды реки Потомак . Примечательно, что это означает, что SMOW изначально был определен относительно NBS-1, и не существовало физического решения SMOW. Следуя совету совещания консультативной группы МАГАТЭ в 1966 году, Рэй Вайс и Хармон Крейг нашли реальное решение с изотопными значениями SMOW, которые они назвали Венской стандартной средней океанской водой (VSMOW). [15] Они также подготовили второй эталонный материал по изотопу водорода из фирна, собранный на Южнополярной станции Амундсен-Скотт , который первоначально назывался SNOW, а затем - Стандартные легкие антарктические осадки (SLAP). [2] И VSMOW, и SLAP были распространены, начиная с 1968 года. Изотопные характеристики SLAP и NBS-1 были позже оценены путем межлабораторного сравнения с помощью измерений VSMOW (Gonfiantini, 1978). [19] Впоследствии VSMOW и SLAP использовались в качестве основных изотопных эталонных материалов для изотопной системы водорода в течение нескольких десятилетий. В 2006 году Лаборатория изотопной гидрологии МАГАТЭ создала новые изотопные эталонные материалы, названные VSMOW2 и SLAP2, с почти идентичными δ 2 H и δ 18 O, как VSMOW и SLAP. Рабочие стандарты изотопа водорода в настоящее время калибруются по VSMOW2 и SLAP2, но по-прежнему указываются в шкале, определенной VSMOW и SLAP относительно VSMOW. Кроме того, осадки ледникового щита Гренландии (GISP) δ 2 H были измерены с высокой точностью в нескольких лабораториях, но разные аналитические центры расходятся во мнениях по поводу этого значения. Эти наблюдения предполагают, что GISP мог быть фракционирован во время аликвотирования или хранения, подразумевая, что эталонный материал следует использовать с осторожностью.
Имя | Материал | δ 2 H | Стандарт отклонение | Справка | Ссылка на сайт |
---|---|---|---|---|---|
VSMOW2 | H 2 O | 0 ‰ | 0,3 ‰ | VSMOW | Ссылка на сайт |
SLAP2 | H 2 O | -427,5 ‰ | 0,3 ‰ | VSMOW | Ссылка на сайт |
GISP | H 2 O | -189,5 ‰ | 1,2 ‰ | VSMOW | Ссылка на сайт |
NBS 22 | Масло | -120 ‰ | 1 ‰ | VSMOW | Ссылка на сайт |
Углерод
Первоначальным эталонным материалом изотопа углерода была окаменелость белемнит из формации Пиди в Южной Каролине, известная как белемнит Пи-Ди (PDB). Этот стандарт PDB быстро использовался, и впоследствии исследователи использовали заменяющие его стандарты, такие как PDB II и PDB III. Система отсчета изотопов углерода была позже создана в Вене на основе гипотетического материала, названного венским белемнитом Pee Dee (VPDB). [2] Как и в случае с исходным SMOW, VPDB никогда не существовала в виде физического решения или твердого тела. Для проведения измерений исследователи используют эталонный материал NBS-19, в просторечии известный как известняк для сиденья унитаза [20], у которого соотношение изотопов определено относительно гипотетического VPDB . Точное происхождение NBS-19 неизвестно, но это была плита из белого мрамора с размером зерна 200-300 микрометров . Для повышения точности измерений изотопов углерода в 2006 году шкала δ 13 C была изменена с одноточечной калибровки по NBS-19 на двухточечную калибровку. В новой системе шкала VPDB привязана как к эталонному материалу LSVEC Li 2 CO 3, так и к известняку NBS-19 (Coplen et al. , 2006a; Coplen et al., 2006b). [21] [22] NBS-19 в настоящее время также исчерпал себя и был заменен на IAEA-603.
Имя | Материал | δ 13 С | Стандарт отклонение | Справка | Ссылка на сайт |
---|---|---|---|---|---|
МАГАТЭ-603 | CaCO 3 | 2,46 ‰ | 0,01 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
NBS-18 | CaCO 3 | -5,014 ‰ | 0,035 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
NBS-19 | CaCO 3 | 1,95 ‰ | - | VPDB | Ссылка на сайт |
LSVEC | Li 2 CO 3 | -46,6 ‰ | 0,2 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
МАГАТЭ-СО-1 | Каррарский мрамор | + 2.492 ‰ | 0,030 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
МАГАТЭ-CO-8 | CaCO 3 | -5,764 ‰ | 0,032 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
МАГАТЭ-СО-9 | BaCO 3 | -47,321 ‰ | 0,057 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
NBS 22 | Масло | -30,031 ‰ | 0,043 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
Кислород
Отношения изотопов кислорода обычно сравнивают как со справочными данными VSMOW, так и со справочными данными VPDB. Обычно кислород в воде сообщается относительно VSMOW, тогда как кислород, выделенный из карбонатных пород или других геологических архивов , сообщается относительно VPDB. Как и в случае с водородом, изотопный масштаб кислорода определяется двумя материалами: VSMOW2 и SLAP2. Измерения образца δ 18 O по сравнению с VSMOW могут быть преобразованы в систему отсчета VPDB с помощью следующего уравнения: δ 18 O VPDB = 0,97001 * δ 18 O VSMOW - 29,99 Brand (Brand et al., 2014). [23]
Имя | Материал | δ 18 O | Стандарт отклонение | Справка | Ссылка на сайт |
---|---|---|---|---|---|
VSMOW2 | H 2 O | 0 ‰ | 0,02 ‰ | VSMOW | Ссылка на сайт |
SLAP2 | H 2 O | -55,50 ‰ | 0,02 ‰ | VSMOW | Ссылка на сайт |
GISP | H 2 O | -24,76 ‰ | 0,09 ‰ | VSMOW | Ссылка на сайт |
МАГАТЭ-603 | CaCO 3 | -2,37 ‰ | 0,04 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
NBS-18 | CaCO 3 | -23,2 ‰ | 0,1 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
NBS-19 | CaCO 3 | -2,20 ‰ | - | VPDB | Ссылка на сайт |
LSVEC | Li 2 CO 3 | -26,7 ‰ | 0,2 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
МАГАТЭ-СО-1 | Каррарский мрамор | -2,4 | 0,1 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
МАГАТЭ-CO-8 | CaCO 3 | -22,7 | 0,2 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
МАГАТЭ-СО-9 | BaCO 3 | -15,6 ‰ | 0,2 ‰ | VPDB | Ссылка на сайт |
Азот
Газообразный азот (N 2 ) составляет 78% атмосферы и очень хорошо перемешивается за короткие промежутки времени, что приводит к однородному распределению изотопов, идеально подходящему для использования в качестве эталонного материала. Атмосферный N 2 обычно называют AIR, когда он используется в качестве эталона изотопов. В дополнение к атмосферному N 2 существует множество эталонных материалов изотопного азота.
Имя | Материал | δ 15 Н | Стандарт отклонение | Справка | Ссылка на сайт | Источник / происхождение материала |
---|---|---|---|---|---|---|
МАГАТЭ-N-1 | (NH 4 ) 2 SO 4 | 0,4 ‰ | 0,2 ‰ | ВОЗДУХА | Ссылка на сайт | |
МАГАТЭ-Н-2 | (NH 4 ) 2 SO 4 | 20,3 ‰ | 0,2 ‰ | ВОЗДУХА | Ссылка на сайт | |
МАГАТЭ-NO-3 | KNO 3 | 4,7 ‰ | 0,2 ‰ | ВОЗДУХА | Ссылка на сайт | |
USGS32 | KNO 3 | 180 ‰ | 1 ‰ | ВОЗДУХА | Ссылка на сайт | |
USGS34 | KNO 3 | -1,8 ‰ | 0,2 ‰ | ВОЗДУХА | Ссылка на сайт | из азотной кислоты |
USGS35 | NaNO 3 | 2,7 ‰ | 0,2 ‰ | ВОЗДУХА | Ссылка на сайт | очищенный от природных руд |
USGS25 | (NH 4 ) 2 SO 4 | -30,4 ‰ | 0,4 ‰ | ВОЗДУХА | Ссылка на сайт | |
USGS26 | (NH 4 ) 2 SO 4 | 53,7 ‰ | 0,4 ‰ | ВОЗДУХА | Ссылка на сайт | |
NSVEC | N 2 газ | -2,8 ‰ | 0,2 ‰ | ВОЗДУХА | Ссылка на сайт | |
МАГАТЭ-305 | (NH 4 ) 2 SO 4 | 39,8 ‰ 375,3 ‰ | 39,3 - 40,3 ‰ 373,0–377,6 ‰ | ВОЗДУХА | Ссылка на сайт | полученный из сульфата аммония SD дан как 95% доверительный интервал |
МАГАТЭ-310 | CH 4 N 2 O | 47,2 ‰ 244,6 ‰ | 46,0 - 48,5 ‰ 243,9–245,4 ‰ | ВОЗДУХА | Ссылка на сайт | полученный из мочевины SD дан как 95% доверительный интервал |
МАГАТЭ-311 | (NH 4 ) 2 SO 4 | 2,05 ‰ | 2,03–2,06 ‰ | ВОЗДУХА | Ссылка на сайт | SD дан как 95% доверительный интервал |
Сера
Первоначальным эталонным изотопным материалом серы был Canyon Diablo Troilite (CDT), метеорит, извлеченный из Метеоритного кратера в Аризоне. Каньон Дьябло Метеорит был выбран потому , что считалось , что имеют изотопный состав серы , аналогичную массе Земли . Однако позже выяснилось, что метеорит изотопно неоднороден с вариациями до 0,4 ‰ (Beaudoin et al., 1994). [13] Эта изотопная изменчивость привела к проблемам с межлабораторной калибровкой измерений изотопов серы. Заседание МАГАТЭ в 1993 году определило Венский каньон Diablo Troilite (VCDT) как намек на более раннее создание VSMOW. Подобно исходным SMOW и VPDB, VCDT никогда не был физическим материалом, который можно было бы измерить, но все еще использовался в качестве определения шкалы изотопов серы. Для целей фактического измерения 34 S / 32 S коэффициенты, то МАГАТЭ определил δ 34 S МАГАТЭ-С-1 (первоначально под названием IAEA-nz1) , чтобы быть -0,30 ‰ относительно VCDT. [2] Эти относительно недавние изменения в эталонных материалах изотопов серы значительно улучшили межлабораторную воспроизводимость (Coplen & Krouse, 1998). [24]
Имя | Материал | δ 34 S | Стандарт отклонение | Справка | Ссылка на сайт | Источник / происхождение материала |
---|---|---|---|---|---|---|
МАГАТЭ-С-1 | Ag 2 S | -0,30 ‰ | - | VCDT | Ссылка на сайт | из сфалерита (ZnS) |
МАГАТЭ-С-2 | Ag 2 S | 22,7 ‰ | 0,2 ‰ | VCDT | Ссылка на сайт | из гипса (Ca 2 SO 4 * 2H 2 O) |
МАГАТЭ-С-3 | Ag 2 S | -32,3 ‰ | 0,2 ‰ | VCDT | Ссылка на сайт | из сфалерита (ZnS) |
МАГАТЭ-С-4 | S | 16,9 ‰ | 0,2 ‰ | VCDT | Ссылка на сайт | из природного газа |
МАГАТЭ - SO-5: | BaSO 4 | 0,5 ‰ | 0,2 ‰ | VCDT | Ссылка на сайт | из водного сульфата (SO 4 ) |
МАГАТЭ - SO-6 | BaSO 4 | -34,1 ‰ | 0,2 ‰ | VCDT | Ссылка на сайт | из водного сульфата (SO 4 ) |
НБС - 127 | BaSO 4 | 20,3 ‰ | 0,4 ‰ | VCDT | Ссылка на сайт | из сульфата (SO 4 ) из залива Монтерей |
Органические молекулы
В рамках недавнего международного проекта был разработан и определен изотопный состав водорода , углерода и азота 19 органических изотопных эталонных материалов, которые теперь доступны в Геологической службе США , МАГАТЭ и Университете Индианы . [25] Эти стандартные образцы охватывают широкий диапазон значений δ 2 H (от -210,8 до + 397,0), δ 13 C (от -40,81 ‰ до + 0,49) и δ 15 N (от -5,21 ‰ до + 61,53). , и поддаются широкому спектру аналитических методов . Органические эталонные материалы включают кофеин , глицин , н- гексадекан , метиловый эфир икозановой кислоты (C 20 FAME), L-валин , метилгептадеканоат , полиэтиленовую фольгу, полиэтиленовый порошок, вакуумное масло и NBS-22. [25]
Имя | Химическая | δD VSMOW-SLAP (‰) | δ 13 C VPDB-LSVEC (‰) | δ 15 N ВОЗДУХ (‰) |
---|---|---|---|---|
USGS61 | кофеин | 96,9 ± 0,9 | -35,05 ± 0,04 | -2,87 ± 0,04 |
USGS62 | кофеин | -156,1 ± 2,1 | -14,79 ± 0,04 | 20,17 ± 0,06 |
USGS63 | кофеин | 174,5 ± 0,9 | -1,17 ± 0,04 | 37,83 ± 0,06 |
МАГАТЭ-600 | кофеин | -156,1 ± 1,3 | -27,73 ± 0,04 | 1,02 ± 0,05 |
USGS64 | глицин | - | -40,81 ± 0,04 | 1,76 ± 0,06 |
USGS65 | глицин | - | -20,29 ± 0,04 | 20,68 ± 0,06 |
USGS66 | глицин | - | -0,67 ± 0,04 | 40,83 ± 0,06 |
USGS67 | н- гексадекан | -166,2 ± 1,0 | -34,5 ± 0,05 | - |
USGS68 | н- гексадекан | -10,2 ± 0,9 | -10,55 ± 0,04 | - |
USGS69 | н- гексадекан | 381,4 ± 3,5 | -0,57 ± 0,04 | - |
USGS70 | метиловый эфир икозановой кислоты | -183,9 ± 1,4 | -30,53 ± 0,04 | - |
USGS71 | метиловый эфир икозановой кислоты | -4,9 ± 1,0 | -10,5 ± 0,03 | - |
USGS72 | метиловый эфир икозановой кислоты | 348,3 ± 1,5 | -1,54 ± 0,03 | - |
USGS73 | L-валин | - | -24,03 ± 0,04 | -5,21 ± 0,05 |
USGS74 | L-валин | - | -9,3 ± 0,04 | 30,19 ± 0,07 |
USGS75 | L-валин | - | 0,49 ± 0,07 | 61,53 ± 0,14 |
USGS76 | метилгептадеканоат | -210,8 ± 0,9 | -31,36 ± 0,04 | - |
МАГАТЭ-CH-7 | полиэтиленовая пленка | -99,2 ± 1,2 | -32,14 ± 0,05 | - |
USGS77 | полиэтиленовый силовой | -75,9 ± 0,6 | -30,71 ± 0,04 | - |
NBS 22 | масло | -117,2 ± 0,6 | -30,02 ± 0,04 | - |
NBS 22a | вакуумное масло | -120,4 ± 1,0 | -29,72 ± 0,04 | - |
USGS78 | 2 H-обогащенное вакуумное масло | 397,0 ± 2,2 | -29,72 ± 0,04 | - |
Информация в таблице 7 взята непосредственно из таблицы 2 Schimmelmann et al . (2016). [25]
Нетрадиционные изотопные системы
Системы тяжелых изотопов
Изотопные эталонные материалы существуют для нетрадиционных изотопных систем (элементов, отличных от водорода , углерода , кислорода , азота и серы ), включая литий , бор , магний , кальций , железо и многие другие. Поскольку нетрадиционные системы были разработаны относительно недавно, справочные материалы для этих систем более просты и менее многочисленны, чем для традиционных изотопных систем. Следующая таблица содержит материал, определяющий δ = 0 для каждой изотопной шкалы, `` наилучшее '' измерение абсолютных изотопных фракций указанного материала (который часто совпадает с материалом, определяющим шкалу, но не всегда), рассчитанный абсолютное соотношение изотопов и ссылки на списки стандартных изотопных материалов, подготовленные Комиссией по изотопному содержанию и атомному весу (часть Международного союза чистой и прикладной химии (IUPAC) ). Сводный список нетрадиционных систем стабильных изотопов доступен здесь , и большая часть этой информации получена из Brand et al. (2014). [23] В дополнение к изотопным системам, перечисленным в таблице 8, текущие исследования сосредоточены на измерении изотопного состава бария (Allmen et al., 2010; [26] Miyazaki et al., 2014; [27] Nan et al . , 2015 [28] ) и ванадия (Nielson et al. , 2011). [29] Specpure Alfa Aesar представляет собой раствор ванадия с хорошо изученными изотопами (Nielson et al. , 2011). [29] Кроме того, фракционирование во время химической обработки может быть проблематичным для определенных изотопных анализов, таких как измерение соотношения тяжелых изотопов после колоночной хроматографии. В этих случаях стандартные образцы могут быть откалиброваны для конкретных химических процедур.
Элемент | Символ | δ | Тип соотношения | Имя (материал при δ = 0) | Материал (материал при δ = 0) | Имя (материал с 'лучшее' измерение) | Соотношение изотопов: R (σ) | Цитата | Ссылка на сайт |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Литий | Ли | δ 7 Li | 7 Li / 6 Li | LSVEC (NIST RM 8545) | Li 2 CO 3 | ИРММ-016 | 12,17697 (3864) | Qi et al. (1997) [30] | Ссылка на сайт |
Бор | B | δ 11 Б | 11 B / 10 B | NIST SRM 951 (а) | Борная кислота | ИРММ-011 | 4,0454 (42) | Де Бьевр и Дебус (1969) [31] | Ссылка на сайт |
Магний | Mg | δ 26/24 Мг | 26 мг / 24 мг | ДМС-3 | NO 3 - раствор | DSM-3 | 0,13969 (13) | Bizzarro et al. (2011) [32] | Ссылка на сайт |
Кремний | Si | δ 30/28 Si | 30 Si / 28 Si | NBS 28 (NIST RM 8546) | Si песок | WASO-17.2 | 0,0334725 (35) | De Bievre et al. (1997) [33] | Ссылка на сайт |
Хлор | Cl | δ 37 Cl | 37 Cl / 35 Cl | SMOC | - | NIST SRM 975 | 0,319876 (53) | Wei et al. (2012) [34] | Ссылка на сайт |
Кальций | Ca | δ 44/42 Са | 44 Ca / 42 Ca | NIST SRM 915a | CaCO 3 | NIST SRM 915 | 3,21947 (1616) | Мур и Махлан (1972) [35] | Ссылка на сайт |
Хром | Cr | δ 53/52 Cr | 53 кр / 52 кр | NIST SRM 979 | Cr (NO 3 ) 3 соль | NIST SRM 979 | 0,113387 (132) | Шилдс и др. (1966) [36] | Ссылка на сайт |
Утюг | Fe | δ 56/54 Fe | 56 Fe / 54 Fe | ИРММ-014 | элементаль Fe | ИРММ-014 | 15,69786 (61907) | Тейлор и др. (1992) [37] | Ссылка на сайт |
Никель | Ni | δ 60/58 Ni | 60 никель / 58 никель | NIST SRM 986 | элементарный Ni | NIST SRM 986 | 0,385198 (82) | Грамлих и др. (1989) [38] | Ссылка на сайт |
Медь | Cu | δ 65 Cu | 65 Cu / 63 Cu | NIST SRM 976 | элементарная Cu | NIST SRM 976 | 0,44563 (32) | Шилдс и др. (1965) [39] | Ссылка на сайт |
Цинк | Zn | δ 68/64 Zn | 68 Zn / 64 Zn | ИРММ-3702 | ZN (II) раствор | ИРММ-3702 | 0,375191 (154) | Понзевера и др. (2006) [40] | Ссылка на сайт |
Галлий | Ga | δ 71 млрд лет | 71 Ga / 69 Ga | NIST SRM 994 | элементарный Ga | NIST SRM 994 | 0,663675 (124) | Махлан и др. (1986) [41] | Ссылка на сайт |
Германий | Ge | δ 74/70 Ge | 74 Ge / 70 Ge | NIST SRM 3120a | элементаль Ge | Ge металл | 1,77935 (503) | Ян и Мейджа (2010) [42] | Ссылка на сайт |
Селен | Se | δ 82/76 Se | 82 Se / 76 Se | NIST SRM 3149 | Se решение | NIST SRM 3149 | 0,9572 (107) | Wang et al. (2011) [43] | Ссылка на сайт |
Бром | Br | δ 81 Br | 81 руб. / 79 руб. | SMOB | - | NIST SRM 977 | 0,97293 (72) | Катандзаро и др. (1964) [44] | Ссылка на сайт |
Рубидий | Руб. | δ 87 руб. | 87 руб. / 85 руб. | NIST SRM 984 | RbCl | NIST SRM 984 | 0,385706 (196) | Катандзаро и др. (1969) [45] | Ссылка на сайт |
Стронций | Sr | δ 88/86 Sr | 88 Sr / 86 Sr | NIST SRM 987 | SrCO 3 | NIST SRM 987 | 8,378599 (2967) | Мур и др. (1982) [46] | Ссылка на сайт |
Молибден | Пн | δ 98/95 Мо | 98 Пн / 95 Пн | NIST SRM 3134 | решение | NIST SRM 3134 | 1,5304 (101) | Майер и Визер (2014) [47] | Ссылка на сайт |
Серебро | Ag | δ 109 Ag | 109 Ag / 107 Ag | NIST SRM 978a | AgNO 3 | NIST SRM 978 | 0,929042 (134) | Пауэлл и др. (1981) [48] | Ссылка на сайт |
Кадмий | CD | δ 114/110 Кд | 114 кд / 110 кд | NIST SRM 3108 | решение | БАМ Cd-I012 | 2,30108 (296) | Pritzkow et al. (2007) [49] | Ссылка на сайт |
Рений | Re | δ 187 Re | 187 Re / 185 Re | NIST SRM 989 | элементаль Re | NIST SRM 989 | 1,67394 (83) | Грамлих и др. (1973) [50] | Ссылка на сайт |
Осмий | Операционные системы | δ 187/188 Ос | 187 Ос / 188 Ос | IAG-CRM-4 | решение | K 2 OsO 4 | 0,14833 (93) | Völkening et al. (1991) [51] | Ссылка на сайт |
Платина | Pt | δ 198/194 Pt | 198 баллов / 194 балла | ИРММ-010 | элементарная Pt | ИРММ-010 | 0,22386 (162) | Wolff Briche et al. (2002) [52] | Ссылка на сайт |
Меркурий | Hg | δ 202/198 рт. | 202 рт. Ст. / 198 рт. | НИЦ НИМС-1 | решение | НИЦ НИМС-1 | 2,96 304 (308) | Meija et al . (2010) [53] | Ссылка на сайт |
Таллий | Tl | δ 205 Тл | 205 TL / 203 TL | NRC SRM 997 | элементарный Tl | NIST SRM 997 | 2,38707 (79) | Dunstan et al. (1980) [54] | Ссылка на сайт |
Вести | Pb | δ 208/206 Pb | 208 Пб / 206 Пб | ERM-3800 | решение | NIST SRM 981 | 2,168099 (624) | Катандзаро и др. (1968) [55] | Ссылка на сайт |
Уран | U | δ 238/235 U | 238 U / 235 U | NIST SRM 950-A | оксид урана | Намибийская руда | 137,802321 (688638) | Richter et al. (1999) [56] | Ссылка на сайт |
В таблице 8 приведены материалы и изотопные отношения, определяющие шкалу δ = 0 для каждого из указанных элементов. Кроме того, в таблице 8 перечислены материалы с «наилучшими» измерениями, определенными Meija et al. (2016). «Материал» дает химическую формулу , «Тип соотношения» - это соотношение изотопов, указанное в «Отношение изотопов», а «Цитирование» дает статью (статьи), сообщающие об изотопном содержании, на котором основано соотношение изотопов. Изотопные отношения отражают результаты отдельных анализов абсолютной массовой доли, представленные в цитируемых исследованиях, агрегированные в Meija et al. (2016), [14] и манипулировали, чтобы достичь заявленных соотношений. Ошибка рассчитывалась как квадратный корень из суммы квадратов дробных сообщенных ошибок.
Сгруппированные изотопы
Слипшиеся изотопы представляют собой особый набор проблем для изотопных эталонных материалов. По соглашению слипаются изотопный состав CO 2 освобождены от СаСО 3 (А 47 ) [57] [58] [59] и СН 4 (Δ 18 / Δ 13CH3D / Δ 12CH2D2 ) [60] [61] [62] , как сообщается относительно стохастического распределения изотопов. То есть отношение данного изотополога молекулы с множественными изотопными заменами к эталонному изотопологу сообщается нормализованным к тому же самому соотношению изотопов, где все изотопы распределены случайным образом. На практике выбранная система отсчета почти всегда представляет собой изотополог без изотопных замещений. Это 12 C 16 O 2 для диоксида углерода и 12 C 1 H 4 для метана . Стандартные изотопные эталонные материалы по-прежнему требуются в анализе слипшихся изотопов для измерения объемных значений δ образца, которые используются для расчета ожидаемого стохастического распределения и впоследствии для определения температуры слипшихся изотопов . Однако состав слипшихся изотопов большинства образцов изменяется в масс-спектрометре во время ионизации , а это означает, что для корректировки данных после измерения требуется наличие измеренных материалов с известным составом слипшихся изотопов. При данной температуре равновесная термодинамика предсказывает распределение изотопов среди возможных изотопологов, и эти предсказания могут быть откалиброваны экспериментально. [63] Чтобы получить стандарт известного состава слипшихся изотопов, современная практика заключается в том, чтобы уравновесить анализируемый газ изнутри при высоких температурах в присутствии металлического катализатора и предположить, что он имеет значение Δ, предсказанное расчетами равновесия. [63] Разработка изотопных эталонных материалов специально для анализа слипшихся изотопов остается постоянной целью этой быстро развивающейся области и была основной темой обсуждения на 6-м Международном семинаре по слипшимся изотопам в 2017 году. Возможно, что в будущем исследователи будут измерять соотношения сгруппированных изотопов по сравнению со стандартными образцами, распространяемыми на международном уровне, аналогично текущему методу измерения объемного изотопного состава неизвестных образцов.
Сертификационные справочные материалы
Обзор
Сертификация изотопных стандартных образцов является относительно сложной задачей. Как и большинство аспектов сообщения об изотопном составе, он отражает сочетание исторических артефактов и современных институтов. В результате детали, связанные с сертификацией изотопных стандартных образцов, зависят от элемента и химического состава. Как правило, изотопный состав первичных и исходных калибровочных эталонных материалов использовался для определения изотопных шкал и поэтому не имеет связанной с ними неопределенности. Обновленные калибровочные материалы обычно сертифицированы МАГАТЭ, а важные справочные материалы для двухточечных изотопных шкал (SLAP, LSVEC) были получены посредством межлабораторных сравнений. Изотопный состав дополнительных стандартных образцов устанавливается либо на индивидуальном аналитическом оборудовании, либо путем межлабораторных сравнений, но часто отсутствует официальная сертификация МАГАТЭ. Имеются сертифицированные значения для большинства материалов, перечисленных в Таблице 1, около половины материалов, перечисленных в Таблицах 2–7, и некоторых материалов в Таблице 8.
Первичная и оригинальная калибровки
Согласованный изотопный состав первичного эталона и исходных калибровочных материалов, как правило, не достигается посредством межлабораторных сравнений. Отчасти это просто потому, что исходные материалы использовались для определения изотопных масштабов и поэтому не имеют связанной с ними неопределенности. VSMOW служит основным эталонным и калибровочным материалом для системы изотопов водорода и одной из двух возможных шкал для системы изотопов кислорода , и был подготовлен Хармоном Крейгом . VSMOW2 - это заменяющий калибровочный стандарт, который был откалиброван путем измерений в пяти выбранных лабораториях. Изотопный состав SLAP был определен путем межлабораторного сравнения. [19] NBS-19 - это оригинальный калибровочный материал для шкалы изотопов углерода, сделанный И. Фридманом, Дж. Р. О'Нилом и Г. Себулой [64], и используется для определения шкалы VPDB. IAEA-603 - это заменяющий калибровочный стандарт, который был откалиброван путем измерений в трех выбранных лабораториях (GEOTOP-UQAM в Монреале , Канада ; Геологическая служба США в Рестоне, США ; MPI -BGC в Йене , Германия ). Изотопный состав LSVEC был определен путем межлабораторного сравнения. [19] IAEA-S-1, оригинальный калибровочный материал для шкалы изотопов серы, который используется до сих пор, был подготовлен Б.В. Робинсоном. [2]
Международное агентство по атомной энергии
МАГАТЭ выдает официальные сертификаты изотопного состава для большинства новых калибровочных материалов. МАГАТЭ имеет сертифицированные изотопные значения для VSMOW2 / SLAP2 [65] и МАГАТЭ-603 [66] (замена для НБС-19 СаСО 3 стандарта). Однако изотопный состав большинства стандартных образцов, распространяемых МАГАТЭ , установлен в научной литературе. Например, МАГАТЭ распространяет N ссылки на изотопный материалы USGS34 ( KNO 3 ) и USGS35 ( NaNO 3 ), произведенный группой ученых на USGS и сообщили в Бельке и соавт. (2003), [16], но не сертифицировал изотопный состав этих ссылок. Более того, указанные в этих ссылках значения δ 15 N и δ 18 O не были достигнуты посредством межлабораторного сравнения. Вторым примером является МАГАТЭ-СО-5 показан BaSO 4 опорный материал , полученный Р. Krouse и С. Halas и описаны в Halas & Szaran (2001). [67] Ценность этого эталона была достигнута путем межлабораторного сравнения, но не сертифицирована МАГАТЭ . Другие стандартные образцы (LSVEV, IAEA-N3) были получены путем межлабораторного сравнения [2] и описаны МАГАТЭ, но статус их сертификации неясен.
Национальный институт стандартов и технологий
По состоянию на 2018 год NIST не предоставляет сертификаты на стандартные стандартные образцы стабильных изотопов. Как видно по этой ссылке [68], где показаны легкие эталоны стабильных изотопов, доступные в настоящее время в NIST , в эту категорию входят все эталоны изотопов, критически важные для изотопных измерений водорода , углерода , кислорода , азота и серы . Тем не менее, для большинства этих материалов NIST предоставляет отчет о расследовании, в котором указано эталонное значение, которое не сертифицировано (в соответствии с определениями May et al. (2000)). [69] Для приведенных выше примеров USGS34 и USGS35 NIST сообщает справочные значения [70], но не сертифицировал результаты Böhlke et al. (2003). [16] И наоборот, NIST не предоставил справочное значение для IAEA-SO-5. Как видно по этой ссылке , [71] NIST действительно сертифицирует изотопные эталонные материалы для нетрадиционных «тяжелых» изотопных систем, включая рубидий , никель , стронций , галлий и таллий , а также несколько изотопных систем, которые обычно можно охарактеризовать как «легкие». «но нетрадиционные, такие как магний и хлор . Хотя изотопный состав некоторых из этих материалов был сертифицирован в середине 1960-х годов, другие материалы были сертифицированы совсем недавно, в 2011 году (например, Стандарт изотопов борной кислоты 951a ).
Неопределенность и ошибка в справочных материалах
Неопределенность абсолютных соотношений изотопов
Поскольку многие изотопные стандартные образцы определены относительно друг друга с использованием обозначения δ , существует несколько ограничений на абсолютные изотопные отношения стандартных образцов. Для масс-спектрометрии с двойным впуском и непрерывным потоком допустимо погрешность в соотношении исходных изотопов, поскольку образцы часто измеряются путем многократного отбора, а затем сравниваются напрямую со стандартами, а данные в опубликованной литературе относятся к первичным эталонным материалам. В этом случае фактическое измерение относится к соотношению изотопов и быстро преобразуется в соотношение или соотношения, поэтому абсолютное соотношение изотопов минимально важно для достижения высокоточных измерений. Однако неопределенность в исходном соотношении изотопов эталонных материалов проблематична для приложений, которые не измеряют напрямую ионные пучки с массовым разрешением . Измерения соотношений изотопов с помощью лазерной спектроскопии или ядерного магнитного резонанса чувствительны к абсолютному содержанию изотопов, а неопределенность в абсолютном соотношении изотопов стандарта может ограничивать точность измерения. Возможно, что эти методы в конечном итоге будут использованы для уточнения соотношений изотопов в стандартных материалах.
δ-шкалы с двумя эталонными материалами для закрепления
Измерение изотопных соотношений с помощью масс-спектрометрии включает в себя несколько этапов, на которых образцы могут подвергаться перекрестному загрязнению , в том числе во время подготовки образца, утечки газа через клапаны прибора, общей категории явлений, называемых `` эффекты памяти '', и введение пробелов ( измеряемых посторонних аналитов). в составе выборки). [1] В результате этих специфических для прибора эффектов диапазон измеренных значений δ может быть ниже истинного диапазона исходных образцов. Чтобы исправить такой масштаб сжатия, исследователи вычисляют «коэффициент растяжения», измеряя два изотопных эталонных материала (Coplen, 1988). [72] Для водородной системы двумя эталонными материалами обычно являются VSMOW2 и SLAP2, где δ 2 H VSMOW2 = 0 и δ 2 H SLAP2 = -427,5 по сравнению с VSMOW . Если измеренная разница между двумя эталонами меньше 427,5 ‰, все измеренные отношения 2 H / 1 H умножаются на коэффициент растяжения, необходимый для приведения разницы между двумя эталонными материалами в соответствие с ожидаемыми. После этого масштабирования ко всем измеренным изотопным отношениям добавляется коэффициент, чтобы эталонные материалы достигли своих определенных изотопных значений. [1] Углеродная система также использует два справочных материала для закрепления (Coplen et al. , 2006a; 2006b). [21] [22]
Смотрите также
- Геохимия
- Изотоп
- Изотополог
- Изотопомер
- Изотопный анализ
- Изотопная подпись
- Стабильное соотношение изотопов
- Изотопная геохимия
- Масс-спектрометрия изотопного отношения
- Изотопное фракционирование
- Масс (масс-спектрометрия)
- Изотопная маркировка
- Изотопы водорода
- Изотопы углерода ; δ 13 С
- Изотопы кислорода ; δ 18 O
- Изотопы азота ; δ 15 Н
- Изотопы серы ; δ 34 S
- Венская стандартная средняя вода в океане
- Каньон Диабло
Рекомендации
- ^ a b c d Zachary., Sharp (2007). Основы геохимии стабильных изотопов . Река Аппер Сэдл, Нью-Джерси: Пирсон / Прентис-Холл. ISBN 9780130091390. OCLC 62330665 .
- ^ Б с д е е г Международное агентство по атомной энергии (1993). «Справочные материалы и материалы для сравнения стабильных изотопов легких элементов». Материалы встречи консультантов в Вене .
- ^ а б Грёнинг, Манфред (2004). "Международные стандартные образцы стабильных изотопов". Справочник по методам анализа стабильных изотопов . Эльзевир. С. 874–906. DOI : 10.1016 / b978-044451114-0 / 50042-9 . ISBN 9780444511140.
- ^ Р. Хагеманн, Г. Ниф и Э. Рот (1970). «Абсолютная изотопная шкала для дейтериевого анализа природных вод. Абсолютное соотношение D / H для SMOW» . Теллус . 22: 6 (6): 712–715. DOI : 10.3402 / tellusa.v22i6.10278 .
- ^ Це, РС; Вонг, Южная Каролина; Юэн, КП (1980). «Определение отношения дейтерий / водород в природных водах с помощью спектрометрии ядерного магнитного резонанса с преобразованием Фурье». Аналитическая химия . 52 (14): 2445. DOI : 10.1021 / ac50064a053 .
- ^ WIT, JC; СТРААТЕН, СМ; MOOK, WG (1980-04-01). «Определение абсолютного изотопного отношения водорода V-SMOW и SLAP». Геостандарты и геоаналитические исследования . 4 (1): 33–36. DOI : 10.1111 / j.1751-908x.1980.tb00270.x . ISSN 1751-908X .
- ^ Chang, T.-L .; Ли, В. (1990). «Чанг, Ли». Подбородок. Sci. Бык. 35 .
- ^ Чжан, К.Л., Чанг, Т.Л. и Ли, В.Дж. «Калиброванное измерение атомного веса углерода». Подбородок. Sci. Бык. : 290–296.CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ GA Junk, HJ Svec. «Измерение изотопов азота». Университет штата Айова, Лаборатория Эймса, Технические отчеты ISC .
- ^ а б Бэрчи, П. (1976). «Абсолютное содержание 18O в стандартной средней океанской воде». Письма о Земле и планетах . 31 (3): 341–344. Bibcode : 1976E & PSL..31..341B . DOI : 10.1016 / 0012-821x (76) 90115-1 .
- ^ а б W.-J. Ли, Д. Джин, Т.-Л. Чанг. «Чанг, Джин, Ли». Kexue Tinboa . 33 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ а б в Ding, T .; Valkiers, S .; Kipphardt, H .; Де Бьевр, Поль; Тейлор, Филип ДП; Gonfiantini, R .; Кроуз, Р. (2001). «Откалиброванные отношения содержания изотопа серы для трех стандартных образцов изотопов серы МАГАТЭ и V-CDT с переоценкой атомного веса серы». Geochimica et Cosmochimica Acta . 65 (15): 2433–2437. Bibcode : 2001GeCoA..65.2433D . DOI : 10.1016 / s0016-7037 (01) 00611-1 .
- ^ а б Бодуан, Жорж; Тейлор, BE; Рамбл, Д .; Тименс, М. (1994). «Вариации изотопного состава серы троилита из железного метеорита Каньон Дьябло». Geochimica et Cosmochimica Acta . 58 (19): 4253–4255. Bibcode : 1994GeCoA..58.4253B . DOI : 10.1016 / 0016-7037 (94) 90277-1 .
- ^ а б Мейя, Юрис; и другие. (2016). «Атомный вес элементов 2013 (Технический отчет IUPAC)» . Чистая и прикладная химия . 88 (3): 265–91. DOI : 10,1515 / пак-2015-0305 .
- ^ а б Грёнинг, М., Фрёлих, К., Де Редже, П., и Данези, ПР (1999). «Предполагаемое использование стандартных образцов МАГАТЭ - Часть II: Примеры стандартных образцов, сертифицированных для получения стабильного изотопного состава». Специальное издание - Королевское химическое общество . 238 : 81–92.CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ а б в Böhlke, JK; Mroczkowski, SJ; Коплен, ТБ (2004-07-04). «Изотопы кислорода в нитрате: новые эталонные материалы для измерений 18O: 17O: 16O и наблюдений за равновесием нитрата и воды». Быстрые коммуникации в масс-спектрометрии . 17 (16): 1835–1846. Bibcode : 2003RCMS ... 17.1835B . DOI : 10.1002 / rcm.1123 . ISSN 0951-4198 . PMID 12876683 .
- ^ Крейг, Хармон (1961-06-09). «Стандарт отчетности о концентрациях дейтерия и кислорода-18 в природных водах». Наука . 133 (3467): 1833–1834. Bibcode : 1961Sci ... 133.1833C . DOI : 10.1126 / science.133.3467.1833 . ISSN 0036-8075 . PMID 17819002 . S2CID 1172507 .
- ^ Эпштейн, S; Майеда, Т. (1953). «Изменение содержания O18 в водах природных источников». Geochimica et Cosmochimica Acta . 4 (5): 213–224. Bibcode : 1953GeCoA ... 4..213E . DOI : 10.1016 / 0016-7037 (53) 90051-9 .
- ^ а б в ГОНФИАНТИНИ, Р. (1978). «Стандарты измерения стабильных изотопов в природных соединениях». Природа . 271 (5645): 534–536. Bibcode : 1978Natur.271..534G . DOI : 10.1038 / 271534a0 . ISSN 1476-4687 . S2CID 4215966 .
- ^ Грут, Пьер А. де (2004-10-27). Справочник по методам анализа стабильных изотопов . Эльзевир. ISBN 9780080533278.
- ^ а б Коплен, Тайлер Б .; Brand, Willi A .; Гере, Матиас; Грёнинг, Манфред; Мейер, Харро А.Дж.; Томан, Блаза; Веркоутерен, Р. Майкл (16 февраля 2006 г.). «Новые рекомендации по измерениям δ13C» . Аналитическая химия (Представленная рукопись). 78 (7): 2439–2441. DOI : 10.1021 / ac052027c . PMID 16579631 .
- ^ а б Коплен, Тайлер Б .; Brand, Willi A .; Гере, Матиас; Грёнинг, Манфред; Мейер, Харро А.Дж.; Томан, Блаза; Веркоутерен, Р. Майкл (15 ноября 2006 г.). «Через два десятилетия появился второй якорь для шкалы VPDBδ13C» . Rapid Communications in Mass Spectrometry (Представленная рукопись). 20 (21): 3165–3166. Bibcode : 2006RCMS ... 20.3165C . DOI : 10.1002 / rcm.2727 . ЛВП : 11370 / c1d9b5a7-abe2-4d88-a4f5-780ed87daa3d . ISSN 1097-0231 . PMID 17016833 .
- ^ а б Brand, Willi A .; Коплен, Тайлер Б .; Фогль, Йохен; Рознер, Мартин; Прохаска, Томас (2014). «Оценка международных стандартных образцов для анализа соотношений изотопов (Технический отчет IUPAC)» . Чистая и прикладная химия . 86 (3): 425–467. DOI : 10,1515 / пак-2013-1023 . hdl : 11858 / 00-001M-0000-0023-C6D8-8 . S2CID 98812517 .
- ^ Коплен, Тайлер Б .; Кроуз, Х. Рой (март 1998 г.). «Согласованность данных по изотопам серы улучшена» . Природа . 392 (6671): 32. Bibcode : 1998Natur.392 ... 32C . DOI : 10.1038 / 32080 . ISSN 1476-4687 . S2CID 4417791 .
- ^ а б в г Шиммельманн, Арндт; Ци, Хайпин; Коплен, Тайлер Б .; Brand, Willi A .; Фонг, Джон; Майер-Огенштейн, Вольфрам; Кемп, Хелен Ф .; Томан, Блаза; Аккерманн, Анника (31 марта 2016 г.). «Органические стандартные образцы для измерения стабильных изотопных соотношений водорода, углерода и азота: кофеины, н-алканы, метиловые эфиры жирных кислот, глицины, l-валины, полиэтилены и масла» (PDF) . Аналитическая химия (Представленная рукопись). 88 (8): 4294–4302. DOI : 10.1021 / acs.analchem.5b04392 . ISSN 0003-2700 . PMID 26974360 .
- ^ фон Аллмен, Катя; Böttcher, Michael E .; Саманкасу, Элиас; Нэглер, Томас Ф. (2010). «Фракционирование изотопов бария в глобальном цикле бария: первые данные по минералам бария и экспериментам по осаждению» (PDF) . Химическая геология . 277 (1–2): 70–77. Bibcode : 2010ChGeo.277 ... 70V . DOI : 10.1016 / j.chemgeo.2010.07.011 . ISSN 0009-2541 .
- ^ Миядзаки, Такаши; Кимура, Дзюн-Ичи; Чанг, Цин (2014). «Анализ соотношения стабильных изотопов Ва методом двойного брекетинга стандартного образца с использованием масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой с несколькими коллекторами» . Журнал аналитической атомной спектрометрии . 29 (3): 483. DOI : 10.1039 / c3ja50311a . ISSN 0267-9477 . S2CID 96030204 .
- ^ Нан, Сяоюнь; Ву, Фэй; Чжан, Чжаофэн; Хоу, Чжэньхуэй; Хуанг, Фанг; Ю, Хуйминь (2015). «Высокоточные измерения изотопов бария методом MC-ICP-MS». Журнал аналитической атомной спектрометрии . 30 (11): 2307–2315. DOI : 10.1039 / c5ja00166h . ISSN 0267-9477 .
- ^ а б Nielsen, Sune G .; Притулак, Юлия; Холлидей, Алекс Н. (2011-02-08). «Определение точных и точных соотношений изотопов 51V / 50V с помощью MC-ICP-MS, Часть 1: Химическое разделение ванадия и протоколы масс-спектрометрии». Геостандарты и геоаналитические исследования . 35 (3): 293–306. DOI : 10.1111 / j.1751-908x.2011.00106.x . ISSN 1639-4488 .
- ^ Ци, HP; Тейлор, Филип ДП; Берглунд, Майкл; Де Бьевр, Поль (1997). «Калиброванные измерения изотопного состава и атомной массы природного эталонного изотопного лития ИРММ-016». Международный журнал масс-спектрометрии и ионных процессов . 171 (1–3): 263–268. Bibcode : 1997IJMSI.171..263Q . DOI : 10.1016 / s0168-1176 (97) 00125-0 . ISSN 0168-1176 .
- ^ De Bièvre, Paul J .; Дебус, Г. Х. (1969). «Определение абсолютного изотопного отношения эталона природного бора». Международный журнал масс-спектрометрии и ионной физики . 2 (1): 15–23. Bibcode : 1969IJMSI ... 2 ... 15D . DOI : 10.1016 / 0020-7381 (69) 80002-1 . ISSN 0020-7381 .
- ^ Биццарро, Мартин; Патон, Чад; Ларсен, Кирстен; Шиллер, Мартин; Тринкье, Энн; Ульфбек, Дэвид (2011). «Высокоточные измерения изотопов Mg в земном и внеземном материале с помощью HR-MC-ICPMS - последствия для относительного и абсолютного изотопного состава Mg в массивной силикатной Земле» . Журнал аналитической атомной спектрометрии . 26 (3): 565. DOI : 10.1039 / c0ja00190b . ISSN 0267-9477 . S2CID 59370783 .
- ^ De Bievre, P .; Valkiers, S .; Gonfiantini, R .; Тейлор, PDP; Bettin, H .; Spieweck, F .; Peuto, A .; Pettorruso, S .; Моска, М. (1997). «Молярный объем кремния [постоянная Авогадро]». IEEE Transactions по приборостроению и измерениям . 46 (2): 592–595. DOI : 10.1109 / 19.571927 . ISSN 0018-9456 .
- ^ Вэй, Хай-Чжэнь; Цзян, Шао-Юн; Сяо, Инь-Кай; Ван, Цзюнь; Лу, Хай; Ву, Бин; Ву, Хе-Пин; Ли, Цин; Ло, Чун-Гуан (2012-11-02). "Точное определение отношения абсолютного изотопного содержания и атомного веса хлора в трех международных стандартных материалах методом положительной термической ионизации масс-спектрометром-Cs2Cl + -графитом". Аналитическая химия . 84 (23): 10350–10358. DOI : 10.1021 / ac302498q . ISSN 0003-2700 . PMID 23088631 .
- ^ Мур, LJ; Махлан, Л.А. (1972). «Высокоточное определение кальция в сыворотке крови методом масс-спектрометрии с изотопным разведением». Аналитическая химия . 44 (14): 2291–2296. DOI : 10.1021 / ac60322a014 . ISSN 0003-2700 . PMID 4564243 .
- ^ Уильям Р. Шилдс, Томас Дж. Мерфи, Эдвард Дж. Катандзаро и Эрнест Л. Гарнер. «Абсолютные отношения изотопного содержания и атомный вес эталонного образца хрома» (PDF) . Журнал исследований Национального бюро стандартов .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Тейлор, Филип ДП; Maeck, R .; Де Бьевр, Поль (1992). «Определение абсолютного изотопного состава и атомной массы эталонного образца природного железа». Международный журнал масс-спектрометрии и ионных процессов . 121 (1–2): 111–125. Bibcode : 1992IJMSI.121..111T . DOI : 10.1016 / 0168-1176 (92) 80075-с . ISSN 0168-1176 .
- ^ Грамлих, JW; Махлан, Луизиана; Барнс, Иллинойс; Полсен, П.Дж. (1989). «Абсолютные отношения изотопного состава и атомная масса контрольного образца никеля» . Журнал исследований Национального института стандартов и технологий . 94 (6): 347–356. DOI : 10,6028 / jres.094.034 . PMC 4948969 . PMID 28053421 .
- ^ Щиты, WR; Гольдич, СС; Гарнер, Э.Л .; Мерфи, TJ (1965-01-15). «Естественные вариации относительного содержания и атомной массы меди». Журнал геофизических исследований . 70 (2): 479–491. Bibcode : 1965JGR .... 70..479S . DOI : 10,1029 / jz070i002p00479 . ISSN 0148-0227 .
- ^ Понзевера, Эммануэль; Quétel, Christophe R .; Берглунд, Майкл; Тейлор, Филип ДП; Эванс, Питер; Потеря, Роберт Д.; Фортунато, Джузеппино (01.10.2006). «Массовая дискриминация во время измерений изотопного отношения MC-ICPMS: исследование с помощью синтетических смесей изотопов (серия IRMM-007) и применение для калибровки материалов из природного цинка (включая IRMM-3702 и IRMM-651)» . Журнал Американского общества масс-спектрометрии . 17 (10): 1413–1427. DOI : 10.1016 / j.jasms.2006.06.001 . ISSN 1044-0305 . PMID 16876428 .
- ^ Л. А. Махлан, Дж. В. Грамлих, Л. Дж. Пауэлл и Г. М. Ламхерт. «Абсолютное соотношение изотопного содержания и атомный вес эталонного образца галлия» (PDF) . Журнал исследований Национального бюро стандартов .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Ян, Лу; Мейя, Юрис (15 мая 2010 г.). «Устранение несоответствия атомного веса германия с помощью мультиколлекторной ICPMS» . Аналитическая химия . 82 (10): 4188–4193. DOI : 10.1021 / ac100439j . ISSN 0003-2700 . PMID 20423047 .
- ^ Ван, Цзюнь; Рен, Тунсян; Лу, Хай; Чжоу, Дао; Чжао, Мотянь (2011). «Абсолютный изотопный состав и атомный вес селена с использованием масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой с несколькими коллекторами». Международный журнал масс-спектрометрии . 308 (1): 65–70. Bibcode : 2011IJMSp.308 ... 65W . DOI : 10.1016 / j.ijms.2011.07.023 . ISSN 1387-3806 .
- ^ Catanzaro, EJ; Мерфи, Т.Дж.; Гарнер, Э.Л .; Шилдс, WR (1964). «Абсолютное соотношение изотопов и атомный вес брома» . Журнал исследований Национального бюро стандартов Раздел A . 68А (6): 593–599. DOI : 10.6028 / jres.068A.057 . ОСТИ 4650309 . PMC 6592381 . PMID 31834743 .
- ^ Катандзаро, Т. Дж. Мерфи, Э. Л. Гарнер и В. Р. Шилдс (1969). «Абсолютное соотношение изотопов и атомный вес земного рубидия» . Журнал исследований Национального бюро стандартов . 73A (5): 511–516. DOI : 10.6028 / jres.073A.041 . PMC 6658422 . PMID 31929647 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Л. Дж. Мур, Т. Дж. Мерфи, И. Л. Барнс и П. Дж. Полсен. «Абсолютные отношения изотопного содержания и атомный вес эталонного образца стронция» (PDF) . Журнал исследований Национального бюро стандартов .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Mayer, Adam J .; Визер, Майкл Э. (2014). «Абсолютный изотопный состав и атомный вес молибдена в SRM 3134 с использованием двойного изотопного шипа». J. Anal. В. Спектром . 29 (1): 85–94. DOI : 10.1039 / c3ja50164g . ISSN 0267-9477 .
- ^ Л. Дж. Пауэлл, Т. Дж. Мерфи и Дж. В. Грамлих. «Абсолютное изотопное содержание и атомный вес эталонного образца серебра» (PDF) . Журнал исследований Национального бюро стандартов .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Pritzkow, W .; Wunderli, S .; Vogl, J .; Фортунато, Г. (2007). «Содержание изотопов и атомный вес кадмия с помощью метрологического подхода». Международный журнал масс-спектрометрии . 261 (1): 74–85. Bibcode : 2007IJMSp.261 ... 74P . DOI : 10.1016 / j.ijms.2006.07.026 . ISSN 1387-3806 .
- ^ Джон В. Грамлих, Томас Дж. Мерфи, Эрнест Л. Гарнер и Уильям Р. Шилдс. «Абсолютное соотношение изотопов и атомный вес эталонного образца рения» (PDF) . Журнал исследований Национального бюро стандартов .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Фёлькенинг, Иоахим; Валчик, Томас; Г. Хойманн, Клаус (1991). «Определение изотопного отношения осмия методом отрицательной термоионизационной масс-спектрометрии». Международный журнал масс-спектрометрии и ионных процессов . 105 (2): 147–159. Bibcode : 1991IJMSI.105..147V . DOI : 10.1016 / 0168-1176 (91) 80077-Z . ISSN 0168-1176 .
- ^ Вольф Бриче, CSJ; Состоится.; Берглунд, Майкл; Де Бьевр, Поль; Тейлор, Филип DP (2002). «Измерение изотопного состава и атомной массы стандартного изотопного материала платины IRMM-010». Analytica Chimica Acta . 460 (1): 41–47. DOI : 10.1016 / s0003-2670 (02) 00145-9 . ISSN 0003-2670 .
- ^ Мейя, Юрис; Ян, Лу; Осетр, Ральф Э .; Местер, Золтан (2010). «Аттестация стандартного образца неорганической ртути на естественное изотопное содержание НИМС-1 по абсолютному изотопному составу и атомной массе» . Журнал аналитической атомной спектрометрии . 25 (3): 384. DOI : 10.1039 / b926288a . ISSN 0267-9477 .
- ^ LP Dunstan, JW Gramlich, IL Barnes, WC Purdy. «Абсолютное изотопное содержание и атомный вес эталонного образца таллия» (PDF) . Журнал исследований Национального бюро стандартов .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Э. Дж. Катандзаро, Т. Дж. Мерфи, У. Р. Шилдс и Э. Л. Гарнер (1968). «Абсолютные соотношения изотопного содержания обычных, равноатомных и радиогенных изотопных стандартов свинца» . Журнал исследований Национального бюро стандартов . 72А (3): 261–267. DOI : 10.6028 / jres.072A.025 . PMC 6624684 . PMID 31824095 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Рихтер, S; Алонсо, А; Де Болле, Вт; Wellum, R; Тейлор, PDP (1999). "Изотопные" отпечатки пальцев "для проб природных урановых руд". Международный журнал масс-спектрометрии . 193 (1): 9–14. Bibcode : 1999IJMSp.193 .... 9R . DOI : 10.1016 / s1387-3806 (99) 00102-5 . ISSN 1387-3806 .
- ^ Эйлер, Джон М. (2007). « » Слипается-изотоп «геохимия-Изучение в природе, множественно-замещенные изотопологов». Письма о Земле и планетах . 262 (3–4): 309–327. Bibcode : 2007E и PSL.262..309E . DOI : 10.1016 / j.epsl.2007.08.020 . ISSN 0012-821X .
- ^ Гош, Просенджит; Адкинс, Джесс; Аффек, Хагит; Балта, Брайан; Го, Вэйфу; Шаубле, Эдвин А .; Шраг, Дэн; Эйлер, Джон М. (2006). «Связи 13C – 18O в карбонатных минералах: новый вид палеотермометра». Geochimica et Cosmochimica Acta . 70 (6): 1439–1456. Bibcode : 2006GeCoA..70.1439G . DOI : 10.1016 / j.gca.2005.11.014 . ISSN 0016-7037 .
- ^ Тиагараджан, Ниведита; Адкинс, Джесс; Эйлер, Джон (2011). «Карбонатная изотопная термометрия глубоководных кораллов и ее влияние на жизнедеятельность» . Geochimica et Cosmochimica Acta . 75 (16): 4416–4425. Bibcode : 2011GeCoA..75.4416T . DOI : 10.1016 / j.gca.2011.05.004 . ISSN 0016-7037 .
- ^ Дуглас, Питер MJ; Stolper, Daniel A .; Эйлер, Джон М .; Сессии, Alex L .; Лоусон, Майкл; Шуай, Яньхуа; Епископ Андрей; Podlaha, Olaf G .; Феррейра, Александр А. (2017). «Сгруппированные изотопы метана: прогресс и потенциал нового изотопного индикатора» . Органическая геохимия . 113 : 262–282. DOI : 10.1016 / j.orggeochem.2017.07.016 . ISSN 0146-6380 .
- ^ Столпер Д.А.; Мартини, AM; Clog, M .; Дуглас, премьер-министр; Шуста, СС; Валентин, DL; Сессии, AL; Эйлер, Дж. М. (2015). «Различение и понимание термогенных и биогенных источников метана с использованием многократно замещенных изотопологов» . Geochimica et Cosmochimica Acta . 161 : 219–247. Bibcode : 2015GeCoA.161..219S . DOI : 10.1016 / j.gca.2015.04.015 . ISSN 0016-7037 .
- ^ Янг, ЭД; Коль, IE; Лоллар, Б. Шервуд; Etiope, G .; Рамбл, Д .; Ли (李姝 宁), S .; Haghnegahdar, MA; Шаубле, EA; Маккейн, КА (2017). «Относительное содержание разрешенных l2 CH 2 D 2 и 13 CH 3 D и механизмы, контролирующие упорядочение изотопных связей в абиотических и биотических газах метана» . Geochimica et Cosmochimica Acta . 203 : 235–264. Bibcode : 2017GeCoA.203..235Y . DOI : 10.1016 / j.gca.2016.12.041 . ISSN 0016-7037 .
- ^ а б Юри, Гарольд С. (1947). «Термодинамические свойства изотопных веществ». Журнал химического общества (возобновлено) . 0 : 562–81. DOI : 10.1039 / jr9470000562 . ISSN 0368-1769 . PMID 20249764 .
- ^ ФРИДМАН, Ирвинг; О'НИЛ, Джеймс; CEBULA, Джеральд (апрель 1982 г.). «Два новых стандарта карбонатных стабильных изотопов». Геостандарты и геоаналитические исследования . 6 (1): 11–12. DOI : 10.1111 / j.1751-908x.1982.tb00340.x . ISSN 1639-4488 .
- ^ МАГАТЭ (11.07.2017). «СПРАВОЧНИК ПО МЕЖДУНАРОДНЫМ СТАНДАРТАМ ИЗМЕРЕНИЙ» (PDF) . МАГАТЭ .
- ^ МАГАТЭ (16.07.2016). «ИСХОДНЫЙ СЕРТИФИЦИРОВАННЫЙ МАТЕРИАЛ IAEA-603 (кальцит)» (PDF) . Справочный лист .
- ^ Халас, Станислав; Саран, Янина (2001). «Улучшенное термическое разложение сульфатов до SO2 и масс-спектрометрическое определение? 34S сульфатных стандартов IAEA SO-5, IAEA SO-6 и NBS-127». Быстрые коммуникации в масс-спектрометрии . 15 (17): 1618–1620. Bibcode : 2001RCMS ... 15.1618H . DOI : 10.1002 / rcm.416 . ISSN 0951-4198 .
- ^ «104,10 - Light Stable Изотопных Материалы (газ, жидкие и твердые формы» . NIST Проверено. +26 Апреля, 2 018 .
- ^ W. May, R. Parris, C. Beck, J. Fassett, R. Greenberg, F. Guenther, G. Kramer, S. Wise, T. Gills, J. Colbert, R. Gettings и B. MacDonald (2000 г.) ). «Определения терминов и режимов, используемых в NIST для определения значений стандартных образцов для химических измерений» (PDF) . Специальная публикация NIST . 260–136.CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ NIST (2008). «Справочные материалы 8549, 8558, 8568 и 8569» (PDF) . Отчет о расследовании .
- ^ «104.9 - Стабильные изотопные материалы (твердые и растворенные формы)» . Проверено 26 апреля 2018 года .
- ^ Коплен, Тайлер Б. (1988). «Нормализация изотопных данных кислорода и водорода». Химическая геология: Изотопная геология . 72 (4): 293–297. DOI : 10.1016 / 0168-9622 (88) 90042-5 .