Силсесквиоксан является кремнийорганическим соединением с химической формулой [RSiO 3/2 ] п (R = H, алкил , арил или алкоксильный ). [1] Силсесквиоксаны представляют собой бесцветные твердые вещества, которые имеют каркасную или полимерную структуру со связями Si-O-Si и тетраэдрическими вершинами Si. Силсесквиоксаны являются членами полиоктаэдрических силсесквиоксанов («ПОСС»), которые привлекли внимание в качестве прекурсоров прекерамических полимеров для керамических материалов и нанокомпозитов.. К центрам Si могут быть присоединены различные заместители (R). Молекулы необычны, потому что они имеют неорганическое силикатное ядро и органический внешний вид. Кремнезема основные совещается жесткость и термостабильность.
Состав
Силсесквиоксаны известны в молекулярной форме с 6, 8, 10 и 12 вершинами Si, а также полимеры. Клетки иногда обозначаются T 6, T 8 , T 10 и T 12 соответственно (T = тетраэдрическая вершина). Клетки Т 8 , наиболее изученные элементы, имеют формулу [RSiO 3/2 ] 8 или, что эквивалентно, R 8 Si 8 O 12 . Во всех случаях каждый центр Si связан с тремя оксогруппами, которые, в свою очередь, соединяются с другими центрами Si. Четвертая группа на Si обычно представляет собой алкил, галогенид, гидрид, алкоксид и т. Д. В кубических кластерах с симметрией O h углы Si-O-Si находятся в диапазоне 145–152 °, сгибаясь наружу, позволяя центрам Si чтобы лучше принять тетраэдральную геометрию. Угол O-Si-O находится в диапазоне: 107–112 °, связь Si-O: 1,55–1,65 Å. [2] [3] [4] [5]
Синтез
Силсесквиоксаны обычно синтезируются путем гидролиза трихлорсилановорганических соединений . [6] Идеализированный синтез:
- 8 RSiCl 3 + 12 H 2 O → [RSiO 3/2 ] 8 + 24 HCl
Образование HCl отрицательно влияет на относительные скорости гидролиза и конденсации промежуточных силанолов . Следовательно, силсесквиоксаны могут быть получены непосредственно путем конденсации соответствующих силантриолов, которая происходит при нейтральном pH и работает даже для стерически очень объемных заместителей. [7]
- 8 RSi (OH) 3 → [RSiO 3/2 ] 8 + 12 H 2 O
В зависимости от заместителя R внешний вид клетки может быть дополнительно модифицирован. Когда R = H, группа Si-H может подвергаться гидросилилированию или окислению до силанола . Мостиковые полисилсесквиоксаны легче всего получить из кластеров, содержащих две или более трифункциональных силильных группы, присоединенных к негидролизуемым связям кремний-углерод, с помощью типичной золь-гель обработки. [6] Винилзамещенные силсесквиоксаны могут быть связаны метатезисом алкенов .
Реактивность
Перестановка клетки
Реорганизация силоксанового каркасного ядра (T 8 → T 10 ) может быть выполнена, включая выделение промежуточных соединений и перегруппировку каркаса, достигаемую с использованием суперкислоты Бренстеда, трифторметансульфоновой кислоты (CF 3 SO 3 H). В этом случае реакция гексаэдрического силсесквиоксана и CF 3 SO 3 H в ДМСО, проводимая в молярном соотношении 1:12, дает гептаэдрический силсесквиоксан. На первом этапе кислота CF 3 SO 3 H разрушает связи силоксана Si-O-Si, и параллельно с процессом открытия клетки наблюдается образование связи Si-O-SO 2 CF 3, и получается соединение B (рисунок ниже). Такая инверсия наблюдается у атома кремния во время реакции нуклеофильного замещения, что обычно наблюдается при замене уходящих групп на мягкие нуклеофилы. Uponfurther кислоты атаки, и Т 6 (ОН) 4 С и силоксановым димером D образуются. Поскольку эта реакция протекает в водных условиях, в результате реакции гидролиза было получено соединение E общей формулы T 8 (OH) 4 . E склонен к реакции с D, и из-за этого абстракция CF 3 SO-
3аниона происходит и закрытие рама со спонтанной клеткой-перегруппировкой к heptahedral Т 10 структуры F наблюдается. Несмотря на то , heptahedral F является менее энергетически выгодным (данные mm2), в этом случае его создание сила пути формирования нового Si 4 O 4 фрагмента из гораздо более менее стабильной подложки D и Е . [8]
Полимерные силсесквиоксаны
О полимерных силсесквиоксанах впервые сообщил Браун. Высокомолекулярный податливый полимерный фенилсилсесквиоксан имел структуру лестничного типа. [9] Выводы Брауна послужили основой для многих будущих исследований. Синтез Брауна проходил в три этапа: (1) гидролиз фенилтрихлорсилана, (2) уравновешивание этого гидролизата гидроксидом калия при низкой концентрации и температуре с получением форполимера и (3) уравновешивание форполимера при высокой концентрации и температура для получения конечного полимера. Другие известные силсесквиоксановые полимеры включают растворимый полиметилсилсесквиоксан с высокой молекулярной массой, описанный Japan Synthetic Rubber. [10] Этот полимер, который, в отличие от своего фенильного производного, легко образует гель в процессе синтеза, нашел применение в косметике, [11] смолах, [12] и литографии. [13]
Гидридосилсесквиоксаны
Хорошо известным водородным силсесквиоксаном является [HSiO 3/2 ] 8 . [14] Ранние синтезы включали обработку трихлорсилана концентрированной серной кислотой и дымящей серной кислотой, в результате чего получали олигомеры T 10 -T 16 . Кластер Т 8 также был синтезирован реакцией триметилсилана со смесью уксусной кислоты, циклогексана и соляной кислоты. Группы Si-H подвержены гидросилилированию . [15]
Возможные приложения
Электронные материалы
Пленки органосилсесквиоксана, например поли (метилсилсесквиоксана), были исследованы на предмет использования в полупроводниковых устройствах. [16] [17] Поли (гидридосилсесквиоксан), который имеет структуру связанных клеток, продавался под названием Fox Flowable Oxide. [16]
Метилсилсесквиоксаны были исследованы для производства спин-на-стекле диэлектриков. Мостиковые силсесквиоксаны использовались для создания наноразмерных полупроводников с ограниченными квантовыми размерами. Силсесквиоксановые смолы также использовались для этих применений, поскольку они обладают высокой диэлектрической прочностью, низкими диэлектрическими постоянными, большим объемным удельным сопротивлением и низким коэффициентом рассеяния, что делает их очень подходящими для применения в электронике. Эти смолы обладают жаропрочными и огнестойкими свойствами, которые могут использоваться для изготовления армированных волокном композитов для электротехнических материалов.
Полиэдрические олигомерные силсесквиоксаны были исследованы как средство для придания улучшенных механических свойств и стабильности с органической матрицей для получения хороших оптических и электрических свойств. [18] [19] Механизмы деградации в этих устройствах не совсем понятны, но считается, что понимание дефектов материала важно для понимания оптических и электронных свойств.
Гидридосилсесквиоксаны можно превратить в покрытия из диоксида кремния для потенциального применения в интегральных схемах. [20] [21]
Светодиоды
Для потенциальных применений в светодиодах , кубических силсесквиоксанах. были функционализированы. [22] Одним из первых прекурсоров, используемых в светоизлучающих приложениях, был октадиметилсилоксисилсесквиоксан, который может быть получен с выходом> 90% путем обработки тетраэтоксисилана или золы рисовой шелухи гидроксидом тетраметиламмония с последующим добавлением диметилхлорсилана. Здесь по-прежнему действует общий метод гидролиза органотрихлорсиланов. При бромировании или аминировании эти структуры могут быть связаны с эпоксидами, альдегидами и бромароматическими соединениями, что делает возможным присоединение этих силсесквиоксанов к π-конъюгированным полимерам. В этих методах могут использоваться методы сополимеризации , реактивы Гриньяра и различные стратегии сочетания. Также было проведено исследование способности конъюгированных дендримеров силсесквиоксанов вести себя как светоизлучающие материалы. Однако сильно разветвленные заместители имеют тенденцию к π-π-взаимодействиям, которые препятствуют высокому квантовому выходу люминесценции .
Датчики
Для применения в хемосенсорах силсесквиоксановые клетки, конъюгированные с флуоресцентными молекулами, можно напрямую использовать для обнаружения ионов фтора под клеткой-инкапсуляцией, показывающей изменение цвета под невооруженным глазом [23] и других анионов. [24]
Противомикробные силсесквиоксаны
Силсесквиоксаны были функционализированы биоцидными четвертичными аммониевыми группами (ЧАК) для создания противомикробных покрытий. ЧАС - это дезинфицирующие , антисептические и противообрастающие средства, убивающие бактерии, грибки и водоросли. [25] [26] Относительно небольшой размер молекулы силсесквиоксана, 2-5 нм, позволяет молекуле, функционализированной QAS, иметь плотность заряда, аналогичную дендримерам, и, таким образом, антимикробная эффективность является заметной. Диметил-н-октиламин кватернизовали окта (3-хлорпропилсилсесквиоксаном), (T-ClPr) 8 . [27] Полученный материал показал антимикробную эффективность для предотвращения роста как грамположительных, так и грамотрицательных бактерий .
Сообщалось о массиве функционализированных QAS полиэдрических олигомерных силсесквиоксанов (Q-POSS). [28] Эти исследователи варьировали длину алкильной цепи от –C 12 H 25 до –C 18 H 37 и варьировали противоион между хлоридом, бромидом и йодом. Первой реакцией было гидросилилирование между аллидиметламином и октасилановым полиэдрическим олигомерным силсесквиоксаном через катализатор Карстедта с получением силсесквиоксана с третичной аминофункциональной функцией. Второй этап - кватернизация третичных аминогрупп алкилгалогенидом. Используемые алкилгалогениды представляли собой 1-иодоктадекан, 1-бромгексадекан и 1-хлороктадекан.
Силсесквиоксановое ядро в этих гибридных материалах обеспечивает повышенную температуру стеклования , улучшенные механические свойства, более высокую температуру использования и более низкую воспламеняемость. Эти желательные свойства в сочетании со способностью легко функционализировать силсесквиоксан множеством антимикробных групп позволяют получать надежные биоциды с более высокими плотностями заряда при сохранении компактной молекулярной структуры. Органические функции обеспечивают высокую совместимость с полимерами, что позволяет легко вводить их во многие среды. Особый интерес представляют силиконовые краски и покрытия, используемые в больницах. Типичные биоцидные полимеры, функционализированные аммонием, несовместимы, но силсесквиоксаны точно имитируют структуру силикона. Краска на основе силикона в сочетании с силсесквиоксанами, функционализированными QAS, может использоваться для окраски медицинских и санитарных устройств, биомедицинских устройств, оборудования для обследования, медицинских складских помещений, больничных палат, клиник, кабинетов врачей и т. Д. Для предотвращения образования и распространения бактерий. Например, разработанный Q-POSS был объединен с полидиметилсилоксаном и катализатором для образования сшитой сетки. [28] Исследователи обнаружили, что покрытия на основе бромидов и хлоридов обладают наилучшей антимикробной эффективностью.
Частично конденсированные силсесквиоксаны: разновидности Si 7
Хорошо изучен пример частично конденсированного силсесквиоксанов это три силанол Cy 7 Si 7 O 9 (OH) 3 , получает путь медленными (месяцев) гидролиз trichlorocyclohexylsilane (С 6 Н 11 SiCl 3 ). [29] Такая же клетка может быть получена посредством кислотно-опосредованного расщепления полностью конденсированного силсесквиоксана. [30] В результате этого процесса получаются силандиолы, которые в дальнейшем можно использовать для создания новых металласилсесквиоксанов. Эти частично конденсированные силсесквиоксаны являются промежуточными продуктами на пути к полностью конденсированным клеткам.
В общем, такие силсесквиоксановые трисиланолы образуют дискретные димеры в твердом теле, удерживаемые вместе за счет кооперативно усиленных циклических водородных связей . [31] Эти димеры остаются в растворе, и динамическое равновесие было выяснено с помощью ЯМР . [32]
Силсесквиоксаны прочие частично конденсированные
Другие частично конденсированные частицы имеют лестничные структуры, в которых две длинные цепи, состоящие из звеньев RSiO 3/2 , соединены через равные промежутки связями Si-O-Si. Аморфные структуры включают соединения звеньев RSiO 3/2 без образования какой-либо организованной структуры. [22]
Металлокомплексы частично конденсированных силсесквиоксанов
Неполностью конденсированные силсесквиоксаны связывают многие металлы, включая Na + , Li + и Be 2+, а также переходные металлы. [33] [34] [35] Кубические металл-силсесквиоксановые производные основной стехиометрии MSi 7 O 12 могут быть получены обработкой неполной клетки галогенидом металла в присутствии основания, такого как триэтиламин. [36] Другой путь синтеза включает сначала депротонирование трисиланольной группы с использованием LiN (SiMe 3 ) 2 . [37] Aspinall et al. позже удалось сделать то же самое с использованием трех эквивалентов н-BuLi в гексанах, и дальнейшие результаты показывают, что производные щелочных металлов депротонированных силсесквиоксанов также могут быть получены с использованием бис (триметилсилил) амидов щелочных металлов. [38]
Каталитические свойства
Металласилсесквиоксаны, не имеющие коммерческого применения, были исследованы в качестве катализаторов. Координационная среда, обеспечиваемая Cy 7 Si 7 O 9 (OH) 3 , была предложена для приближения β- тридимита и β- кристобалита . Некоторые из этих комплексов являются активными в качестве катализаторов для алкенов метатезиса , полимеризации , эпоксидировании и Дильс-Альдер реакции енонов, а также других кислот Льюиса катализируемых реакций , таких как Оппенауэр окисление и сокращение Меервейно-Пондорф-Верлея. . [39] Сообщалось о ряде металласилсесквиоксанов, которые могут полимеризовать этен , подобно катализатору Филлипса . [40] Катализатор можно легко активировать триметилалюминием, и обычно он протекает с большим числом оборотов. [40] Комплексы ванадия, а также катализаторы типа Циглера-Натта также катализируют полимеризацию этилена. [41] Координация металлов с силсесквиоксановым каркасом дает электрофильные центры, которые примерно так же отводят электроны, как и трифторметильная группа, что приводит к повышенной каталитической активности. [39]
Рекомендации
- ^ Дэвид Б. Кордес; Пол Д. Ликисс; Франк Ратабул (2010). «Последние достижения в химии кубических полиэдральных олигосилсесквиоксанов». Chem. Ред . 110 (3): 2081–2173. DOI : 10.1021 / cr900201r . PMID 20225901 .
- ^ а б Джанета, Матеуш; Джон, Лукаш; Эйфлер, Иоланта; Лис, Тадеуш; Шаферт, Славомир (2 августа 2016 г.). «Многофункциональный имин-ПОСС как необычные трехмерные наноструктурные блоки для супрамолекулярных гибридных материалов: синтез, структурная характеристика и свойства» . Сделки Дальтона . 45 (31): 12312–12321. DOI : 10.1039 / C6DT02134D . ISSN 1477-9234 . PMID 27438046 .
- ^ Ларссон, Каре (1960). «Кристаллическая структура окта (метилсилсесквиоксана), (CH 3 SiO 1,5 ) 8 ». Arkiv för kemi . 16 : 203–8. ISSN 0365-6128 .
- ^ Ларссон, Каре (1960). «Кристаллическая структура (HSiO 1.5 ) 8 ». Arkiv för kemi . 16 : 215–19. ISSN 0365-6128 .
- ^ Чиннам PR; Гау MR; Schwab J .; Здилла MJ; Wunder SL (2014). "Полиоктаэдрический силсесквиоксан (ПОСС) 1,3,5,7,9,11,13,15-октафенилпентацикло- [9.5.1.13,9.15,15.17,13] окта-силоксан (окта-фенил- ПОСС) ". Acta Crystallogr C . 70 (10): 971–974. DOI : 10.1107 / S2053229614019834 . PMID 25279598 .
- ^ а б Джонс, Р.Г.; Ando, W .; Chojnowski, J. (2000). Кремнийсодержащие полимеры: наука и технология их синтеза и применения (1-е изд.). Дордрехт, Нидерланды: Kluwer Academic Publishers. С. 157–183. ISBN 1-4020-0348-X.
- ^ Hurkes, N .; Bruhn, C .; Belaj, F .; Пичниг, Р. (2014). «Силантриолы как мощные исходные материалы для селективной конденсации в громоздких клетках POSS» . Металлоорганические соединения . 33 : 7299–7306. DOI : 10.1021 / om5010918 .
- ^ Джанета, Матеуш; Джон, Лукаш; Эйфлер, Иоланта; Шаферт, Славомир (2015). «Новые органо-неорганические гибриды на основе силсесквиоксанов Т8 и Т10: синтез, клеточная перегруппировка и свойства». RSC Adv . 5 (88): 72340–72351. DOI : 10.1039 / c5ra10136k .
- ^ Браун, Дж. Ф., младший; Vogt, JH, Jr .; Катчман, А .; Юстанс, JW; Кисер, КМ; Кранц, KW (1960). «Двухцепочечные полимеры фенилсилсекиоксана». Варенье. Chem. Soc . 82 (23): 6194–6195. DOI : 10.1021 / ja01508a054 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Суминое. Т .: Мацумура. Я .: Томомицу. 0. (1978). «Метилполисилоксан». Chem. Abstr . 89 : 180824.
- ^ Hase, N .; Токунага, Т. (1993). Chem. Abstr . 119 : 34107. Отсутствует или пусто
|title=
( справка ) - ^ Dote, T .; Исигуро, К .; Ohtaki, M .; Шинбо, Ю. (1990). Chem. Abstr . 113 : 213397. Отсутствует или пусто
|title=
( справка ) - ^ Watanabe, H .; Todokoro, Y .; Иноуэ, М. (1991). «Новый кремний, содержащий резист химического усиления для электронно-лучевой литографии». Microelectron Eng . 13 (1–4): 69. doi : 10.1016 / 0167-9317 (91) 90050-N .
- ^ Фрай, CL; Коллинз, WT (1970). «Олигомерные силсесквиоксаны, (HSiO3 / 2) n». Варенье. Chem. Soc . 92 (19): 5586–5588. DOI : 10.1021 / ja00722a009 .
- ^ Dijkstra, TW; Duchateau, R .; Ван Сантен, РА; Meetsma, A .; Яп, средний балл (2002). "Силсесквиоксановые модели силанольных участков на поверхности геминального кремнезема. Спектроскопическое исследование различных типов силанолов". Варенье. Chem. Soc . 124 (33): 9856–9864. DOI : 10.1021 / ja0122243 . PMID 12175245 .
- ^ а б Хакер, Н. П. (2002). Патент США 6472076 : 7–9. Отсутствует или пусто
|title=
( справка ) - ^ Воронков, МГ; Лаврентьев В.И. (1982). Полиэдрические олигосилсесквиоксаны и их гомопроизводные . Вершина. Curr. Chem . Темы современной химии. 102 . С. 199–236. DOI : 10.1007 / 3-540-11345-2_12 . ISBN 978-3-540-11345-4.
- ^ Ervithayasuporn, V .; Abe, J .; Ван, X .; Matsushima, T .; Murata, H .; Каваками Ю. (2010). «Синтез, характеристика и применение OLED олиго (п-фениленэтинилен) с полиэдрическими олигомерными силсесквиоксанами (POSS) в качестве боковых групп». Тетраэдр . 66 (48): 9348–9355. DOI : 10.1016 / j.tet.2010.10.009 .
- ^ Renaud, C .; Josse, Y .; Lee, C.-W .; Нгуен, Т.-П. (2008). «Исследование дефектов полиэдрических олигомерных силсесквиоксанов на основе органических светодиодов». Журнал материаловедения: материалы в электронике . 19 (S1): 87–91. DOI : 10.1007 / s10854-008-9629-х .
- ^ Нежный, Т. Е. (1991). Proc. SHE-Int. Soc . 1595 : 146. Отсутствует или пусто
|title=
( справка ) - ^ Чандра, Г. (1991). «Низкотемпературные керамические покрытия для защиты интегральных схем от окружающей среды». Матер. Res. Soc. Symp. Proc . 203 : 97. DOI : 10,1557 / PROC-203-97 .
- ^ а б Чан, KL; Сонар, П .; Селлингер, А. (2009). «Кубические силсесквиоксаны для использования в органических светодиодах (OLED), перерабатываемых в растворах». Журнал химии материалов . 19 (48): 9103. DOI : 10.1039 / b909234j .
- ^ Chanmungkalakul, S .; Эрвитхаясупорн, В. (2017). «Силсесквиоксановые клетки как сенсоры фтора». Химические коммуникации . 53 (89): 12108–12111. DOI : 10.1039 / C7CC06647C . PMID 29072723 .
- ^ Kiatkamjornwong, S .; Чанмунгкалакул, С. (2018). «Идентификация анионов с использованием силсесквиоксановых клеток» . Химическая наука . 9 (40): 7753–7765. DOI : 10.1039 / C8SC02959H . PMC 6194494 . PMID 30429984 .
- ^ Рассел, AD (1969). Механизм действия некоторых антибактериальных средств . Прог. Med. Chem . Успехи в медицинской химии. 6 . С. 135–199. DOI : 10.1016 / S0079-6468 (08) 70198-X . ISBN 9780444533258. PMID 4307054 .
- ^ Sauvet, G .; Fortuniak, W .; Казмерски, К .; Chojnowski, J. (2003). «Амфифильные блочные и статистические силоксановые сополимеры с антимикробной активностью». J. Polym. Sci. Полим. Chem . 41 (19): 2939–2948. Bibcode : 2003JPoSA..41.2939S . DOI : 10.1002 / pola.10895 .
- ^ Chojnowski, J .; Fortuniak, W .; Rosciszewski, P .; Werel, W .; Ukasiak, J .; Камыш, З .; Халаса, Р. (2006). «Полисилсесквиоксаны и олигосилсесквиоксаны, замещенные солями алкиламмония в качестве антибактериальных биоцидов». J. Inorgan. Органомет. Polym. Матер . 16 (3): 219–230. DOI : 10.1007 / s10904-006-9048-5 .
- ^ а б Majumdar, P .; He, J .; Lee, E .; Каллам, А .; Губбинс, Н .; Stafslien, SJ; Daniels, J .; Chishom, BJ (2010). «Антимикробная активность полисилоксановых покрытий, содержащих полиэдрический олигомерный силсесквиоксан, функционализированный четвертичным аммонием». J. Coat. Technol. Res . 7 (4): 455–467. DOI : 10.1007 / s11998-009-9197-х .
- ^ Браун, JF; Фогт, LH (1965). «Поликонденсация циклогексилсилантриола». Варенье. Chem. Soc . 87 (19): 4313–4317. DOI : 10.1021 / ja00947a016 .
- ^ Feher, FJ; Soulivong, D .; Нгуен, Ф. (1988). «Практические методы синтеза четырех неполностью конденсированных силсесквиоксанов из единого каркаса R8Si8O12». Chem. Commun . 12 (12): 1279–1280. DOI : 10.1039 / A802670J .
- ^ Spirk, S .; Nieger, M .; Belaj, F .; Пичниг, Р. (2009). «Образование и водородная связь нового ПОСС-трисиланола». Dalton Trans. : 163–167. DOI : 10.1039 / B812974F .
- ^ Liu, H .; Кондо, С .; Tanaka, R .; Oku, H .; Унно, М. (2008). «Спектроскопическое исследование неполностью конденсированных полиэдрических олигомерных силсесквиоксанов (ПОСС-моно-ол, ПОСС-диол и ПОСС-триол): водородно-связанное взаимодействие и комплекс хозяин-гость». J. Organomet. Chem . 693 (7): 1301–1308. DOI : 10.1016 / j.jorganchem.2008.01.027 .
- ^ name = LorenzCoordChem> Lorenz, V .; Фишер, А .; Эдельманн, FT (2000). «Дисилоксандиолаты и полиэдрические металлысилсесквиоксаны ранних переходных металлов и f-элементов». Coord. Chem. Ред . 206 (1): 321–368. DOI : 10.1016 / S0010-8545 (00) 00299-X .
- ^ Feher, FJ; Будзичовски, Т.А. (1995). «Силасесквиоксаны как лиганды в неорганической и металлоорганической химии». Многогранник . 14 (22): 3239–3253. DOI : 10.1016 / 0277-5387 (95) 85009-0 .
- ^ Duchateau, R .; Герритсен, G .; Ван Сантен, РА; Яп, ГП (2003). «Соединения силсесквиоксана бора, алюминия и галлия, гомогенные модели для силикатов и цеолитов, содержащих элемент 13». Металлоорганические соединения . 22 (1): 100–110. DOI : 10.1021 / om0200858 .
- ^ Муругавел, Р .; Voigt, A .; Валавалкар, MG; Роэски, HW (1996). «Гетеро- и металласилоксаны, полученные из силандиолов, дисиланолов, силантриолов и трисиланолов». Chem. Ред . 96 (6): 2205–2236. DOI : 10.1021 / cr9500747 . PMID 11848826 .
- ^ Feher, FJ; Rahimian, K .; Будзичовски, Т.А.; Циллер, JW (1995). «Стабилизированные таллием силсесквиоксиды: универсальные реагенты для синтеза металласилсесквиоксанов, включая силсесквиоксаны с высоким валентным содержанием молибдена». Металлоорганические соединения . 14 (8): 3920–3926. DOI : 10.1021 / om00008a043 .
- ^ Lorenz, V .; Фишер, А .; Эдельманн, FT (2000). «Дисилоксандиолаты и полиэдрические металлысилсесквиоксаны ранних переходных металлов и f-элементов». Coord. Chem. Ред . 206 (1): 321–368. DOI : 10.1016 / S0010-8545 (00) 00299-X .
- ^ а б Feher, FJ; Таджима, Т.Л. (1994). «Синтез силсесквиоксана, содержащего молибден, который быстро катализирует метатезис олефинов». Варенье. Chem. Soc . 116 (5): 2145–2146. DOI : 10.1021 / ja00084a065 .
- ^ а б Аббенхейс, ХК (2000). «Достижения в области гомогенного и гетерогенного катализа металлсодержащими силсесквиоксанами». Chem. Евро. Дж . 6 (1): 25–32. DOI : 10.1002 / (SICI) 1521-3765 (20000103) 6: 1 <25 :: AID-CHEM25> 3.0.CO; 2-Y .
- ^ Karol, FJ; Карапинка, Георгий Л .; Ву, Чисунг; Доу, Алан У .; Джонсон, Роберт Н .; Кэррик, Уэйн Л. (1972). «Хромоценовые катализаторы полимеризации этилена: область полимеризации». J. Polym. Sci. . 10 (9): 2621–2637. Bibcode : 1972JPoSA..10.2621K . DOI : 10.1002 / pol.1972.150100910 .