Симбиоз (химический)
 | Эта статья поднимает множество проблем. Пожалуйста, помогите улучшить его или обсудите эти проблемы на странице обсуждения . ( Узнайте, как и когда удалить эти сообщения-шаблоны )
|
Биологический термин « симбиоз» был впервые использован в химии Йоргенсеном в 1964 году [1], который применил его к процессу, посредством которого, скажем, твердый лиганд на металле предрасполагает металл к получению другого жесткого лиганда, а не мягкого . Фактически возникают два внешне противоположных явления: симбиоз и антисимбиоз .
Химический антисимбиоз
Это в основном встречается с мягкими металлами. Два мягких лиганда во взаимном транс-положении будут оказывать дестабилизирующее действие друг на друга. [2] Эффект также обнаружен с пограничными металлами в присутствии лигандов с высоким транс-эффектом. В качестве иллюстрации, ион селеноцианата трансформируется в мягкий диоксид углерода в транс-Rh (PPh 3 ) 2 (CO) (NCSe) связях через азот, более твердый из двух его доноров. [3] Это явление можно объяснить транс-влиянием:
«С двумя π-кислотными лигандами во взаимных транс-положениях в металле класса b возникла бы дестабилизирующая конкуренция за dπ-электроны на металле. Π-кислота, связанная с мягким металлом, делает металл более твердой кислотой Льюиса . Точно так же мягкий σ-донор будет иметь тенденцию поляризовать электронную плотность на мягком металле, заставляя его отдавать предпочтение лиганду с электровалентной связью в транс-положении ». [4]
Химический симбиоз
Этот эффект наблюдается с металлами класса А, такими как железо (II). Циклопентадиенили комплекс (С 5 Н 5 ) Fe (CO) 2 (SCN) является типичным примером. Циклопентадиенил направляет тиоцианат на связывание через его более мягкий донор серы. [5] Более конкретным примером являются ионы галогенпентамминокобальта (III), Co (NH 3 ) 5 X 2+ , которые более стабильны, когда галоген X представляет собой фторид, чем с [йодом], и ионы галопентцианокобальта (III). , Co (CN) 5 X 3−, которые наиболее стабильны, когда галоген [йод]. [6]
« Твердые основания (электроотрицательные донорные атомы) сохраняют свои валентные электроны (внешняя оболочка), когда присоединяются к данному центральному иону металла, что позволяет иону металла сохранять больше своего положительного заряда, что делает его твердой кислотой Льюиса . С мягкими основаниями центральный атом металла становится более мягкой кислотой Льюиса , потому что положительный заряд металла уменьшается за счет делокализации электронной плотности от лиганда к связи лиганд-металл. Но у нас есть различие в том, что с металлом класса А сопутствующая поляризация электронной плотности в сторону от положения металла невелика. Кроме того, симбиоз , в отличие от антисимбиоза, вероятно, не является конкретно транснаправленным , и столь же эффективен, скажем, в тетраэдрических комплексах ». [7]
использованная литература
- ^ CK Jørgensen; Неорг. Chem. ; 1971, 10 , 1097.
- ^ RG Pearson, цитируется в Anthony Nicholl Rail ; Некоторые реакции дитретичного арсинового лиганда; Кандидат наук. Тезис; Университетский колледж Лондона, 1973 год.
- ^ JL Burmeister & NJ DeStefano; Chem. Comm. ; 1970 , 1698 гг.
- ^ Энтони Николл Рейл ; op. соч.
- ^ MA Jennings & A. Wojcicki; J. Organometal. Chem. ; 1968, 14 , 231.
- ^ CK Jørgensen; Неорг. Chem. ; 1964, 3 , 1201.
- ^ Энтони Николл Рейл ; op. соч.
- Координационная химия
