Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлен с трифенилметила )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Трифенилметильный радикал
Кекуле, скелетная формула трифенилметильного радикала
Шаровидная модель трифенилметильного радикала.
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ChemSpider
  • InChI = 1S / C19H15 / c1-4-10-16 (11-5-1) 19 (17-12-6-2-7-13-17) 18-14-8-3-9-15-18 / h1-15H проверятьY
    Ключ: OHSJPLSEQNCRLW-UHFFFAOYSA-N проверятьY
  • c1ccc (cc1) [C] (c1ccccc1) c1ccccc1
  • C1 = CC = C (C = C1) [C] (C1 = CC = CC = C1) C1 = CC = CC = C1
Характеристики
С 19 Ч 15
Молярная масса243,329  г · моль -1
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверятьY проверить  ( что есть   ?)проверятьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Трифенилметил (часто закорочен на тритил радикал ) является стойким радикалом и первым радикалом , либо описано в органической химии .

Подготовка и свойства [ править ]

Он может быть получен путем гомолиза из трифенилметилхлорида 1 из металла , как серебро или цинк в бензол или диэтиловый эфир . Радикальные 2 образует химическое равновесие с хиноиду типа димер 3 ( димер Гомберг в ). В бензоле концентрация радикала 2%. [1]

Трифенилметильный радикал

Растворы, содержащие радикал, желтые ; при повышении температуры раствора желтый цвет становится более интенсивным, поскольку равновесие смещается в пользу радикала (в соответствии с принципом Ле Шателье ).

При контакте с воздухом радикал быстро окисляется до пероксида , и цвет раствора меняется с желтого на бесцветный. Аналогичным образом радикал реагирует с йодом до трифенилметилиодида.

Трифенилметильное радикальное окисление

Хотя тритильный радикал образует хиноидный димер, его производные с подходящей структурой замещения действительно образуют димеры со структурой гексафенилэтана. Рентгеновские исследования показывают, что длина связи для гексакис (3,5-ди- трет- бутилфенил) этана составляет 1,67 Å . Теоретические расчеты на очень высоком уровне теории показывают, что притяжение Ван-дер-Ваальса между трет- бутильными группами создает потенциальный минимум, который отсутствует в незамещенной молекуле. [2] [3] Другие производные описаны как димеры хиноидов [4]

История [ править ]

Радикал был открыт Мозесом Гомбергом в 1900 году в Мичиганском университете . [5] [6] [7] Он попытался получить гексафенилэтан из трифенилметилхлорида и цинка в бензоле в реакции Вюрца и обнаружил, что продукт, исходя из его поведения по отношению к йоду и кислороду, оказался гораздо более реактивным, чем ожидалось. Обнаруженная структура была использована при развитии спектроскопии ЭПР и подтверждена ею. [8] [9] [10]

Правильная хиноидная структура димера была предложена еще в 1904 году, но вскоре научное сообщество отказалось от этой структуры в пользу гексафенилэтана ( 4 ). [11] Впоследствии для его открытия потребовалось до 1968 года, когда исследователи из Амстердамского университета опубликовали данные протонного ЯМР . [12]

См. Также [ править ]

  • Трифенилметил гексафторфосфат
  • Трифенилметан
  • Триарилметановый краситель
  • Радикалы трехвалентной группы 14

Ссылки [ править ]

  1. ^ Марта, J. (1985-03-11). Продвинутая органическая химия . Джон Вили и сыновья. ISBN 0-471-88841-9.
  2. ^ Lewars, Эррол (2008), "8. гексафенилэтана", моделирование Marvels , Springer, Bibcode : 2008moma.book ..... L
  3. ^ Гримме, Стефан; Шрайнер, Питер Р. (2011). «Стерическая скученность может стабилизировать лабильную молекулу: решение загадки гексафенилэтана». Angewandte Chemie International Edition . 50 (52): 12639–12642. DOI : 10.1002 / anie.201103615 . PMID 22025456 . 
  4. ^ Uchimura, Y .; Takeda, T .; Katoono, R .; Fujiwara, K .; Сузуки, Т. (2015). «Новые взгляды на загадку гексафенилэтана: образование α, о- димера». Angewandte Chemie International Edition . 54 (13): 4010–4013. DOI : 10.1002 / anie.201500122 . PMID 25704856 . 
  5. ^ Гомберг, М. (1900). «Пример трехвалентного углерода: трифенилметил» . Журнал Американского химического общества . 22 (11): 757–771. DOI : 10.1021 / ja02049a006 .
  6. ^ Гомберг, М. (1901). «На трехвалентном углероде». Журнал Американского химического общества . 23 (7): 496–502. DOI : 10.1021 / ja02033a015 .(Примечание: радикал также называется кадиклом .)
  7. ^ Гомберг, М. (1902). «На трехвалентном углероде» . Журнал Американского химического общества . 24 (7): 597–628. DOI : 10.1021 / ja02021a001 .
  8. ^ Вайсман, SI; Соуден, Джон К. (1953). «Распределение электронов в трифенилметиле: сверхтонкая структура поглощения парамагнитного резонанса (C 6 H 5 ) 3 C 13 * ». Журнал Американского химического общества . 75 (2): 503. DOI : 10.1021 / ja01098a522 .
  9. ^ Sinclair, J .; Кивельсон, Д. (1968). «Исследование электронно-спинового резонанса замещенных трифенилметильных радикалов». Журнал Американского химического общества . 90 (19): 5074–5080. DOI : 10.1021 / ja01021a004 .
  10. ^ "Спектр ЭПР трифенилметильного радикала" . Школа химии Бристольского университета . Проверено 5 августа 2018 года .
  11. Перейти ↑ McBride, JM (1974). «Загадка гексафенилэтана». Тетраэдр . 30 (14): 2009–2022. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 97332-6 .
  12. ^ Lankamp, ​​H .; Nauta, W. Th .; Маклин, К. (1968). «Новая интерпретация мономер-димерного равновесия трифенилметил- и алкилзамещенных дифенилметильных радикалов в растворе». Буквы тетраэдра . 9 (2): 249–254. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 75598-5 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Молекула месяца , июнь 1997 г.
  • Трифенилметильный радикал: свойства и синтез.