| Дигидроксилирование Апджона | |
|---|---|
| Названный в честь | Компания Upjohn |
| Тип реакции | Реакция сложения |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | апджон-дигидроксилирование |
Дигидроксилировании Апджона представляет собой органическая реакция , которая преобразует алкен к цис - вицинальному диолу . Он был разработан В. Ван Рейненом, Р. К. Келли и Д. Ю. Ча из компании Upjohn в 1976 году. [1] Это каталитическая система, использующая N -метилморфолин- N- оксид (NMO) в качестве стехиометрического реокислителя для четырехокиси осмия . Он превосходит предыдущие каталитические методы.
До этого метода часто было необходимо использовать стехиометрические количества токсичного и дорогого реагента четырехокиси осмия. Дигидроксилирование Апджона до сих пор часто используется для образования цис -вицинальных диолов; однако это может быть медленным и склонным к образованию побочного продукта кетона . Одна из особенностей дигидроксилирования олефинов заключается в том, что стандартный «рацемический» метод (дигидроксилирование Апджона) медленнее и часто с меньшим выходом, чем асимметричный метод ( асимметричное дигидроксилирование по Шарплесу ).
Улучшения дигидроксилирования Апджона [ править ]
В ответ на эти проблемы Стюарт Уоррен и его сотрудники [2] использовали условия реакции, аналогичные условиям реакции асимметричного дигидроксилирования Шарплесса , но заменяя хиральные лиганды ахиральным хинуклидином, чтобы получить рацемический продукт реакции (при условии, что используется ахиральный исходный материал). Этот подход использует тот факт, что при использовании алкалоидных лигандов Шарплесса дигидроксилирование алкенов происходит быстрее и с более высоким выходом, чем в их отсутствие. Это явление стало известно как «лиганд-ускоренный катализ», термин, придуманный Барри Шарплессом во время разработки его асимметричного протокола.
См. Также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ Vanrheenen, V .; Келли, RC; Ча, Д.Ю. (1976). «Улучшенное каталитическое окисление олефинов с помощью OsO 4 до цис- 1,2-гликолей с использованием оксидов третичных аминов в качестве окислителя». Tetrahedron Lett. 17 (23): 1973–1976. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 78093-2 .
- ^ Имс, Джейсон; Митчелл, Хелен Дж .; Нельсон, Адам; о'Брайен, Питер; Уоррен, Стюарт; Уятт, Пол (1999). «Эффективный протокол для рацемического дигидроксилирования по методу Шарплесса». J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 . 1999 (8): 1095–1104. DOI : 10.1039 / a900277d .
