Валентной оболочке электронная пара отталкивание теория , или теория VSEPR ( / v ɛ сек р ər , v ə с ɛ р ər / VESP -ər , [1] : 410 və- сентября -ər [2] ), представляет собой модель используется в химии, чтобы предсказать геометрию отдельных молекул по количеству электронных пар, окружающих их центральные атомы. [3] Ее также называют теорией Гиллеспи-Найхольма в честь двух ее основных разработчиков:Рональд Гиллеспи и Рональд Нихолм . Предпосылка VSEPR состоит в том, что пары валентных электронов, окружающие атом, имеют тенденцию отталкиваться друг от друга и, следовательно, принимают расположение, которое минимизирует это отталкивание. Это, в свою очередь, снижает энергию молекулы и увеличивает ее стабильность, которая определяет геометрию молекулы . Гиллеспи подчеркивал, что электрон-электронное отталкивание из-за принципа исключения Паули более важно для определения геометрии молекулы, чем электростатическое отталкивание. [4]
Теория VSEPR основана на наблюдаемой плотности электронов , а не математические волновые функции и , следовательно , не связанные с орбитальной гибридизацией , [5] хотя оба адреса молекулярной формой. VSEPR имеет физическую основу в методах квантовой химической топологии (QCT), таких как функция локализации электронов (ELF) и квантовая теория атомов в молекулах (AIM или QTAIM). [4] [6]
История
Идея корреляции между геометрией молекулы и числом пар валентных электронов (как общих, так и неподеленных пар) была первоначально предложена в 1939 году Рютаро Цучида в Японии [7] и была независимо представлена в Бакерианской лекции в 1940 году Невилом Сиджвиком и Гербертом. Пауэлл из Оксфордского университета . [8] В 1957 году Рональд Гиллеспи и Рональд Сидней Нихолм из Университетского колледжа Лондона усовершенствовали эту концепцию, превратив ее в более подробную теорию, способную выбирать между различными альтернативными геометриями. [9] [10]
Обзор
Теория VSEPR используется для предсказания расположения электронных пар вокруг центральных атомов в молекулах, особенно простых и симметричных молекул. Центральный атом определяется в этой теории как атом, который связан с двумя или более другими атомами, в то время как концевой атом связан только с одним другим атомом. [1] : 398 Например, в молекуле метилизоцианата (H 3 C-N = C = O) два атома углерода и один азот являются центральными атомами, а три атома водорода и один кислород являются концевыми атомами. [1] : 416 Геометрия центральных атомов и их несвязывающих электронных пар, в свою очередь, определяет геометрию более крупной молекулы в целом.
Число электронных пар в валентной оболочке центрального атома определяется после рисования структуры Льюиса молекулы и ее расширения, чтобы показать все связывающие группы и неподеленные пары электронов. [1] : 410–417 В теории VSEPR двойная или тройная связь рассматривается как группа с одинарным связыванием. [1] Сумма количества атомов, связанных с центральным атомом, и количества неподеленных пар, образованных его несвязывающими валентными электронами, называется стерическим числом центрального атома.
Предполагается, что электронные пары (или группы, если присутствуют множественные связи) лежат на поверхности сферы с центром на центральном атоме и имеют тенденцию занимать положения, которые минимизируют их взаимное отталкивание за счет максимального увеличения расстояния между ними. [1] : 410–417 [11] Таким образом, количество электронных пар (или групп) определяет общую геометрию, которую они примут. Например, когда центральный атом окружают две пары электронов, их взаимное отталкивание минимально, когда они лежат на противоположных полюсах сферы. Следовательно, прогнозируется, что центральный атом принимает линейную геометрию. Если центральный атом окружают 3 пары электронов, их отталкивание сводится к минимуму, помещая их в вершины равностороннего треугольника с центром на атоме. Следовательно, предсказанная геометрия является тригональной . Аналогично, для 4-х электронных пар оптимальное расположение - тетраэдрическое . [1] : 410–417
В качестве инструмента для предсказания геометрии, принятой с данным числом электронных пар, часто используемая физическая демонстрация принципа минимального отталкивания электронных пар использует надутые воздушные шары. При обращении с воздушными шарами они приобретают небольшой поверхностный электростатический заряд, что приводит к принятию примерно такой же геометрии, когда они связаны вместе на их стержнях как соответствующее количество электронных пар. Например, пять связанных вместе воздушных шаров принимают тригонально-бипирамидальную геометрию, так же как и пять пар связей в молекуле PCl 5 .
Стерический номер
Стерическое число центрального атома в молекуле - это количество атомов, связанных с этим центральным атомом, называемое его координационным числом , плюс количество неподеленных пар валентных электронов на центральном атоме. [12] В молекуле SF 4 , например, центральный атом серы имеет четыре лиганда ; координационное число серы равно четыре. В дополнение к четырем лигандам сера также имеет одну неподеленную пару в этой молекуле. Таким образом, стерическое число равно 4 + 1 = 5.
Степень отталкивания
Общая геометрия дополнительно уточняется путем разделения на связывающие и несвязывающие электронные пары. Связующая электронная пара, разделяемая сигма-связью с соседним атомом, расположена дальше от центрального атома, чем несвязывающая (неподеленная) пара этого атома, которая удерживается рядом с его положительно заряженным ядром. Таким образом, теория VSEPR считает, что отталкивание неподеленной пары больше, чем отталкивание связывающей пары. Таким образом, когда молекула имеет 2 взаимодействия с разной степенью отталкивания, теория VSEPR предсказывает структуру, в которой неподеленные пары занимают позиции, которые позволяют им испытывать меньшее отталкивание. Отталкивание «неподеленная пара-неподеленная пара» (lp-lp) считается более сильным, чем отталкивание «неподеленная пара-связывающая пара (lp-bp)», которые, в свою очередь, считаются более сильными, чем отталкивание «пара-связь-пара» (bp-bp), различия, которые затем определяют решения об общей геометрии, когда возможны 2 или более неэквивалентных положения. [1] : 410–417 Например, когда 5 пар валентных электронов окружают центральный атом, они принимают тригонально-бипирамидальную геометрию молекулы с двумя коллинеарными осевыми положениями и тремя экваториальными положениями. Электронная пара в аксиальном положении имеет трех близких экваториальных соседей только на 90 ° и четвертого намного дальше на 180 °, в то время как экваториальная электронная пара имеет только две соседние пары под 90 ° и две под 120 °. Отталкивание от ближайших соседей под углом 90 ° более важно, так что осевые положения испытывают большее отталкивание, чем экваториальные положения; следовательно, когда есть одинокие пары, они имеют тенденцию занимать экваториальные позиции, как показано на диаграммах следующего раздела для стерического числа пять. [11]
Разница между неподеленными парами и связанными парами также может быть использована для объяснения отклонений от идеализированной геометрии. Например, молекула H 2 O имеет четыре пары электронов в валентной оболочке: две неподеленные пары и две пары связей. Четыре пары электронов разбросаны так, чтобы указывать примерно на вершины тетраэдра. Однако валентный угол между двумя связями O – H составляет всего 104,5 °, а не 109,5 °, как у правильного тетраэдра, поскольку две неподеленные пары (чьи границы плотности или вероятности лежат ближе к ядру кислорода) проявляют большее взаимное отталкивание. чем две пары связей. [1] : 410–417 [11]
Связь более высокого порядка также вызывает большее отталкивание, так как электроны пи-связи вносят свой вклад. [11] Например, в изобутилене (H 3 C) 2 C = CH 2 угол H 3 C-C = C (124 °) больше, чем угол H 3 C-C-CH 3 (111,5 °). Однако в карбонат- ионе CO2-
3все три связи C − O эквивалентны с углами 120 ° из-за резонанса .
Метод AX
«Метод AX» счета электронов обычно используется при применении теории VSEPR. Электронные пары вокруг центрального атома представлены формулой AX n E m , где A представляет центральный атом и всегда имеет подразумеваемый нижний индекс. Каждый X представляет собой лиганд (атом, связанный с A). Каждый E представляет собой неподеленную пару электронов на центральном атоме. [1] : 410–417 Общее количество X и E известно как стерическое число. Например, в молекуле AX 3 E 2 стерическое число атома A равно 5.
Когда атомы заместителя (X) не все одинаковы, геометрия все еще приблизительно действительна, но валентные углы могут немного отличаться от тех, где все внешние атомы одинаковы. Например, атомы углерода с двойной связью в алкенах, подобных C 2 H 4, представляют собой AX 3 E 0 , но не все углы связи равны точно 120 °. Аналогично, SOCl 2 представляет собой AX 3 E 1 , но поскольку заместители X не идентичны, не все углы X – A – X равны.
На основе стерического числа и распределения X s и E s теория VSEPR делает прогнозы в следующих таблицах.
Элементы основной группы
Для элементов основной группы существуют стереохимически активные неподеленные пары E , число которых может варьироваться от 0 до 3. Обратите внимание, что геометрии названы в соответствии только с положениями атомов, а не с расположением электронов. Например, описание AX 2 E 1 как изогнутой молекулы означает, что три атома AX 2 не находятся на одной прямой, хотя неподеленная пара помогает определить геометрию.
Стерический номер | Молекулярная геометрия [13] 0 неподеленных пар | Молекулярная геометрия [1] : 413–414 1 неподеленная пара | Молекулярная геометрия [1] : 413–414 2 неподеленных пары | Молекулярная геометрия [1] : 413–414 3 неподеленных пары |
---|---|---|---|---|
2 | | |||
3 | | | ||
4 | | | | |
5 | | | | |
6 | | | | |
7 | | | | |
8 |
Тип молекулы | Форма [1] : 413–414 | Расположение электронов [1] : 413–414, включая неподеленные пары, показаны бледно-желтым цветом. | Геометрия [1] : 413–414 без учета неподеленных пар. | Примеры |
---|---|---|---|---|
AX 2 E 0 | Линейный | BeCl 2 , [3] CO 2 [11] | ||
AX 2 E 1 | Согнутый | НЕТ- 2, [3] SO 2 , [1] : 413–414 O 3 , [3] CCl 2 | ||
AX 2 E 2 | Согнутый | Н 2 О , [1] : 413-414 ИЗ 2 [14] : 448 | ||
AX 2 E 3 | Линейный | XeF 2 , [1] : 413–414 I- 3, [14] : 483 XeCl 2 | ||
AX 3 E 0 | Тригональный планарный | BF 3 , [1] : 413–414 CO2- 3, [14] : 368 НЕТ- 3, [3] SO 3 [11] | ||
AX 3 E 1 | Тригонально-пирамидальный | NH 3 , [1] : 413–414 PCl 3 [14] : 407 | ||
AX 3 E 2 | Т-образный | ClF 3 , [1] : 413–414 BrF 3 [14] : 481 | ||
AX 4 E 0 | Тетраэдр | CH 4 , [1] : 413–414 PO3- 4, ТАК2- 4, [11] ClO- 4, [3] XeO 4 [14] : 499 | ||
AX 4 E 1 | Качели или дисфеноидальные | SF 4 [1] : 413–414 [14] : 45 | ||
AX 4 E 2 | Квадратный планарный | XeF 4 [1] : 413–414 | ||
AX 5 E 0 | Тригональный бипирамидный | PCl 5 [1] : 413–414 | ||
AX 5 E 1 | Квадрат пирамидальный | ClF 5 , [14] : 481 BrF 5 , [1] : 413–414 XeOF 4 [11] | ||
AX 5 E 2 | Пятиугольный плоский | XeF- 5[14] : 498 | ||
AX 6 E 0 | Восьмигранный | SF 6 [1] : 413–414 | ||
AX 6 E 1 | Пятиугольная пирамидальная | XeOF- 5, [15] IOF2- 5[15] | ||
AX 7 E 0 | Пентагональный бипирамидальный [11] | IF 7 [11] | ||
AX 8 E 0 | Квадратный антипризматический [11] | ЕСЛИ- 8 |
Переходные металлы (модель Кеперта)
Неподеленные пары на атомах переходных металлов обычно стереохимически неактивны, что означает, что их присутствие не меняет геометрию молекулы. Например, все гексааквокомплексы M (H 2 O) 6 являются октаэдрическими для M = V 3+ , Mn 3+ , Co 3+ , Ni 2+ и Zn 2+ , несмотря на то, что электронные конфигурации центрального металла ion являются d 2 , d 4 , d 6 , d 8 и d 10 соответственно. [14] : 542 Модель Кеперта игнорирует все неподеленные пары на атомах переходных металлов, так что геометрия вокруг всех таких атомов соответствует геометрии VSEPR для AX n с 0 неподеленными парами E. [16] [14] : 542 Это часто бывает так. написано ML n , где M = металл и L = лиганд. Модель Кеперта предсказывает следующую геометрию для координационных чисел от 2 до 9:
Тип молекулы | Форма | Геометрия | Примеры |
---|---|---|---|
ТОПОР 2 | Линейный | HgCl 2 [3] | |
ТОПОР 3 | Тригональный планарный | ||
ТОПОР 4 | Тетраэдр | NiCl2- 4 | |
ТОПОР 5 | Тригональный бипирамидный | Fe (CO)5 | |
Квадрат пирамидальный | MnCl 5 2- | ||
ТОПОР 6 | Восьмигранный | WCl 6 [14] : 659 | |
ТОПОР 7 | Пентагональный бипирамидальный [11] | ZrF3- 7 | |
Крытый восьмигранный | Минфин- 7 | ||
Крышка тригонально-призматическая | TaF2- 7 | ||
AX 8 | Квадратный антипризматический [11] | ReF- 8 | |
Додекаэдр | Пн (CN)4- 8 | ||
Двуглавый треугольный призматический | ZrF4- 8 | ||
ТОПОР 9 | Трехгранный треугольный призматический | ReH2- 9[14] : 254 | |
Крышка квадратная антипризматическая |
Примеры
Молекула метана (CH 4 ) тетраэдрическая, потому что в ней четыре пары электронов. Четыре атома водорода расположены в вершинах тетраэдра , а валентный угол составляет cos −1 (- 1 ⁄ 3 ) ≈ 109 ° 28 ′. [17] [18] Это упоминается как AX 4 типа молекулы. Как упоминалось выше, A представляет собой центральный атом, а X представляет собой внешний атом. [1] : 410–417
Молекула аммиака (NH 3 ) имеет три пары электронов, участвующих в связывании, но на атоме азота есть неподеленная пара электронов. [1] : 392–393 Он не связан с другим атомом; однако это влияет на общую форму посредством отталкивания. Как и в случае с метаном выше, существует четыре области электронной плотности. Следовательно, общая ориентация областей электронной плотности тетраэдрическая. С другой стороны, есть только три внешних атома. Это называется молекулой типа AX 3 E, потому что неподеленная пара представлена буквой E. [1] : 410–417 По определению, форма или геометрия молекулы описывает геометрическое расположение только атомных ядер, которое является тригонально-тригональным. пирамидальный для NH 3 . [1] : 410–417
Возможны стерические числа 7 или больше, но встречаются реже. Стерическое число 7 встречается в гептафториде йода (IF 7 ); базовая геометрия для стерического числа 7 - пятиугольная бипирамидальная. [11] Наиболее распространенной геометрией для стерического числа 8 является квадратная антипризматическая геометрия. [19] : 1165 Примеры этого включают октацианомолибдат ( Mo (CN)4-
8) и октафторцирконат ( ZrF4-
8) анионы. [19] : 1165 Ион нонагидридорфената ( ReH2-
9) в нонагидридорхенате калия является редким примером соединения со стерическим числом 9, которое имеет треугольную треугольную призматическую геометрию с треугольными концами. [14] : 254 [19]
Возможные геометрические формы для стерических чисел 10, 11, 12 или 14 представляют собой двояковыпуклый квадратный антипризматический (или двуглавый додекадельтаэдрический ), октадекаэдрический , икосаэдрический и двуглавый шестиугольный антипризматический соответственно. Не существует соединений с такими высокими стерическими числами, включающими монодентатные лиганды, и соединения, включающие мультидентатные лиганды, часто могут быть проанализированы более просто как комплексы с более низкими стерическими числами, когда некоторые мультидентатные лиганды рассматриваются как единое целое. [19] : 1165,1721
Исключения
Есть группы соединений, для которых VSEPR не может предсказать правильную геометрию.
Некоторые молекулы AX 2 E 0
Формы более тяжелых аналогов алкинов элементов 14 группы (RM≡MR, где M = Si, Ge, Sn или Pb) были рассчитаны на изгиб. [20] [21] [22]
Некоторые молекулы AX 2 E 2
Одним из примеров геометрии AX 2 E 2 является молекулярный оксид лития Li 2 O, линейная, а не изогнутая структура, которая приписывается его ионным связям и возникающему в результате сильному литиево-литиевому отталкиванию. [23] Другим примером является O (SiH 3 ) 2 с углом Si – O – Si 144,1 °, который сравнивается с углами в Cl 2 O (110,9 °), (CH 3 ) 2 O (111,7 °) и N (CH 3 ) 3 (110,9 °). [24] Гиллеспи и Робинсон рационализируют валентный угол Si – O – Si, основываясь на наблюдаемой способности неподеленной пары лиганда наиболее сильно отталкивать другие электронные пары, когда электроотрицательность лиганда больше или равна электроотрицательности центрального атома. [24] В O (SiH 3 ) 2 центральный атом более электроотрицателен, а неподеленные пары менее локализованы и обладают более слабым отталкиванием. Больший валентный угол Si – O – Si является результатом этого и сильного отталкивания лиганд-лиганд относительно большим лигандом -SiH 3 . [24] Burford и др. Показали с помощью рентгеноструктурных исследований, что Cl 3 Al – O – PCl 3 имеет линейный валентный угол Al – O – P и, следовательно, не является молекулой VSEPR. [ необходима цитата ]
Некоторые молекулы AX 6 E 1 и AX 8 E 1
Некоторые молекулы AX 6 E 1 , например гексафторид ксенона (XeF 6 ) и анионы Te (IV) и Bi (III), TeCl2-
6, TeBr2-
6, BiCl3-
6, BiBr3-
6и BiI3-
6, являются октаэдрами, а не пятиугольными пирамидами, и неподеленная пара не влияет на геометрию в той степени, которая предсказывается VSEPR. [25] Аналогичным образом, октафтороксенат-ион ( XeF2-
8) в октафтороксенате нитрозония (VI) [14] : 498 [26] [27] представляет собой квадратную антипризму, а не треугольную призму с двумя вершинами (как предсказывает теория VSEPR для молекулы AX 8 E 1 ), несмотря на наличие неподеленной пары. Одно из объяснений состоит в том, что стерическое скопление лигандов не оставляет места для несвязывающейся неподеленной пары; [24] еще одним объяснением является эффект инертной пары . [14] : 214
Квадратные плоские комплексы переходных металлов
Модель Кеперта предсказывает, что молекулы переходного металла AX 4 имеют тетраэдрическую форму, и не может объяснить образование квадратных плоских комплексов. [14] : 542 Большинство таких комплексов имеют конфигурацию ad 8, как тетрахлороплатинат ( PtCl2-
4) ион. Объяснение формы квадратных плоских комплексов связано с электронными эффектами и требует использования теории кристаллического поля . [14] : 562–4
Комплексы с сильным d-вкладом
Некоторые комплексы переходных металлов с низким числом d-электронов имеют необычную геометрию, которую можно приписать связующему лиганду взаимодействию с d-подоболочкой. [28] Гиллеспи предположил, что это взаимодействие может быть слабым или сильным. Слабое взаимодействие не влияет на геометрию молекулы (см. Раздел Переходные металлы (модель Кеперта) выше), в то время как сильное взаимодействие создает пары связей, которые также занимают соответствующие точки противоположности (лиганд напротив) сферы. [29] [4] Это похоже на предсказания на основе гибридных орбиталей SD [30] [31] с использованием теории VALBOND . Отталкивание этих двунаправленных пар скрепления приводит к другому предсказанию форм.
Тип молекулы | Форма | Геометрия | Примеры |
---|---|---|---|
ТОПОР 2 | Согнутый | VO+ 2 | |
ТОПОР 3 | Тригонально-пирамидальный | CrO 3 | |
ТОПОР 4 | Тетраэдр | TiCl 4 [14] : 598–599 | |
ТОПОР 5 | Квадрат пирамидальный | Ta (CH 3 ) 5 [32] | |
ТОПОР 6 | C 3v Тригонально-призматический | W (CH 3 ) 6 [33] |
Более тяжелые галогениды щелочноземельных металлов
Газофазные структуры трехатомных галогенидов более тяжелых членов группы 2 (т. Е. Галогенидов кальция, стронция и бария, MX 2 ) не являются линейными, как прогнозировалось, а изогнуты (приблизительные углы X – M – X: CaF 2 145 °; SrF 2 120 °; BaF 2 108 °; SrCl 2 130 °; BaCl 2 115 °; BaBr 2 115 °; BaI 2 105 °). [34] Гиллеспи предположил, что это вызвано взаимодействием лигандов с электронным остовом атома металла, поляризуя его так, что внутренняя оболочка не является сферически симметричной, что влияет на геометрию молекулы. [24] [35] Расчеты ab initio были процитированы, чтобы предположить, что вклады d подоболочки ответственны вместе с перекрытием других орбиталей. [36]
Сверхтяжелые элементы
Предполагается, что релятивистские эффекты на электронных орбиталях сверхтяжелых элементов будут влиять на молекулярную геометрию некоторых соединений. Например, электроны 6d 5/2 в нихония играют неожиданно сильную роль в связывании, поэтому NhF 3 должен иметь Т-образную геометрию, а не тригональную плоскую геометрию, как его более легкий родственник BF 3 . [37] Напротив, дополнительная стабильность 7p 1/2 электронов в теннессине , по прогнозам, сделает TsF 3 тригональной плоской, в отличие от Т-образной геометрии, наблюдаемой для IF 3 и предсказанной для At F 3 ; [38] аналогично, Og F 4 должен иметь тетраэдрическую геометрию, в то время как XeF 4 имеет квадратную плоскую геометрию, а Rn F 4, по прогнозам, будет иметь такую же. [39]
Молекулы с нечетным электроном
Теорию VSEPR можно распространить на молекулы с нечетным числом электронов, рассматривая неспаренный электрон как «полуэлектронную пару» - например, Gillespie and Nyholm [9] : 364–365 предположили, что уменьшение валентного угла в серия NO+ 2(180 °), НЕТ 2 (134 °), НЕТ- 2(115 °) указывает на то, что данный набор связывающих электронных пар оказывает более слабое отталкивание на один несвязывающий электрон, чем на пару несвязывающих электронов. Фактически, они рассматривали диоксид азота как молекулу AX 2 E 0,5 с промежуточной геометрией между NO+
2и НЕТ-
2. Точно так же диоксид хлора (ClO 2 ) представляет собой молекулу AX 2 E 1.5 с промежуточной геометрией между ClO+ 2и ClO- 2. [ необходима цитата ]
Наконец, метильный радикал (CH 3 ), по прогнозам, является тригонально-пирамидальным, как метильный анион ( CH-
3), но с большим валентным углом (как в тригональном плоском метильном катионе ( CH+
3)). Однако в этом случае прогноз VSEPR не совсем верен, поскольку канал CH 3 на самом деле плоский, хотя его искажение до пирамидальной геометрии требует очень мало энергии. [40]
Смотрите также
- Правило Бента (эффект электроотрицательности лиганда)
- Линейная комбинация атомных орбиталей
- Молекулярная геометрия
- Молекулярное моделирование
- Программное обеспечение для молекулярного моделирования
- Проблема Томсона
- Формула взаимодействия валентности
Рекомендации
- ^ Б с д е е г ч я J к л м п о р а Q R сек т у V ш х у г аа аЬ ас объявлений к.э. аф Петруччи, RH; WS, Харвуд; Ф.Г., Селедка (2002). Общая химия: принципы и современные приложения (8-е изд.). Прентис-Холл. ISBN 978-0-13-014329-7.
- ^ Стокер, Х. Стивен (2009). Общая, органическая и биологическая химия . Cengage Learning. п. 119. ISBN 978-0-547-15281-3.
- ^ Б с д е е г Веселый, WL (1984). Современная неорганическая химия . Макгроу-Хилл. С. 77–90 . ISBN 978-0-07-032760-3.
- ^ а б в Гиллеспи, Р.Дж. (2008). «Пятьдесят лет модели ВСЕПР». Coord. Chem. Ред . 252 (12–14): 1315–1327. DOI : 10.1016 / j.ccr.2007.07.007 .
- ^ Гиллеспи, Р.Дж. (2004), "Обучение молекулярной геометрии с помощью модели VSEPR", J. Chem. Educ. , 81 (3): 298-304, Bibcode : 2004JChEd..81..298G , DOI : 10.1021 / ed081p298
- ^ Бадер, Ричард Ф.В.; Гиллеспи, Рональд Дж .; Макдугалл, Престон Дж. (1988). «Физическая основа модели VSEPR молекулярной геометрии». Варенье. Chem. Soc . 110 (22): 7329–7336. DOI : 10.1021 / ja00230a009 .
- ^ Цучида, Рютаро (1939). «Новая простая теория валентности»新 簡易 原子 價 論[Новая теория простой валентности]. Ниппон Кагаку Кайси (на японском языке). 60 (3): 245–256. DOI : 10.1246 / nikkashi1921.60.245 .
- ^ Сиджвик, штат Невада; Пауэлл, HM (1940). «Бейкерская лекция. Стереохимические типы и валентные группы» . Proc. Рой. Soc. . 176 (965): 153–180. Bibcode : 1940RSPSA.176..153S . DOI : 10,1098 / rspa.1940.0084 .
- ^ а б Гиллеспи, RJ ; Нюхольм, RS (1957). «Неорганическая стереохимия». Q. Rev. Chem. Soc . 11 (4): 339. DOI : 10.1039 / QR9571100339 .
- ^ Гиллеспи, Р.Дж. (1970). «Модель отталкивания электронных пар для молекулярной геометрии». J. Chem. Educ . 47 (1): 18. Полномочный код : 1970JChEd..47 ... 18G . DOI : 10.1021 / ed047p18 .
- ^ Б с д е е г ч я J к л м н Miessler, GL; Тарр, Д.А. (1999). Неорганическая химия (2-е изд.). Прентис-Холл. С. 54–62. ISBN 978-0-13-841891-5.
- ^ Miessler, GL; Тарр, Д.А. (1999). Неорганическая химия (2-е изд.). Прентис-Холл. п. 55. ISBN 978-0-13-841891-5.
- ^ Петруччи, Р.Х .; WS, Харвуд; Ф.Г., Селедка (2002). Общая химия: принципы и современные приложения (8-е изд.). Прентис-Холл. С. 413–414 (таблица 11.1). ISBN 978-0-13-014329-7.
- ^ Б с д е е г ч я J к л м п о р д р ы Housecroft, CE; Шарп, AG (2005). Неорганическая химия (2-е изд.). Пирсон. ISBN 978-0-130-39913-7.
- ^ а б Баран, Э. (2000). «Средние амплитуды колебаний пятиугольного пирамидального XeOF-
5и ИОФ2-
5анионы ». J. Fluorine Chem . 101 : 61–63. doi : 10.1016 / S0022-1139 (99) 00194-3 . - ^ Андерсон, О.П. (1983). "Рецензии на книги: неорганическая стереохимия (Дэвид Л. Кеперт)" (PDF) . Acta Crystallographica Б . 39 : 527–528. DOI : 10.1107 / S0108768183002864 . Проверено 14 сентября 2020 года .
основан на систематическом количественном применении общих идей относительно отталкивания электронных пар
- ^ Бриттин, WE (1945). «Угол валентности тетраэдрического атома углерода». J. Chem. Educ . 22 (3): 145. Bibcode : 1945JChEd..22..145B . DOI : 10.1021 / ed022p145 .
- ^ "Угол между двумя ножками тетраэдра" Архивировано 2018-10-03 в Wayback Machine - Maze5.net
- ^ а б в г Wiberg, E .; Холлеман, AF (2001). Неорганическая химия . Академическая пресса. ISBN 978-0-12-352651-9.
- ^ Власть, Филип П. (сентябрь 2003 г.). «Кремниевые, германиевые, оловянные и свинцовые аналоги ацетиленов». Chem. Commun. (17): 2091–2101. DOI : 10.1039 / B212224C . PMID 13678155 .
- ^ Нагасе, Сигеру; Кобаяси, Каору; Такаги, Нозоми (6 октября 2000 г.). «Тройные связи между более тяжелыми элементами Группы 14. Теоретический подход». J. Organomet. Chem. 11 (1–2): 264–271. DOI : 10.1016 / S0022-328X (00) 00489-7 .
- ^ Секигучи, Акира; Киндзё, Рей; Ичинохе, Масааки (сентябрь 2004 г.). «Стабильное соединение, содержащее тройную связь кремний-кремний» (PDF) . Наука . 305 (5691): 1755–1757. Bibcode : 2004Sci ... 305.1755S . DOI : 10.1126 / science.1102209 . PMID 15375262 . S2CID 24416825 .[ постоянная мертвая ссылка ]
- ^ Bellert, D .; Брекенридж, WH (2001). «Спектроскопическое определение длины связи молекулы LiOLi: сильная ионная связь». J. Chem. Phys. 114 (7): 2871. Bibcode : 2001JChPh.114.2871B . DOI : 10.1063 / 1.1349424 .
- ^ а б в г д Гиллеспи, RJ; Робинсон, EA (2005). «Модели молекулярной геометрии». Chem. Soc. Ред. 34 (5): 396–407. DOI : 10.1039 / b405359c . PMID 15852152 .
- ^ Уэллс, AF (1984). Структурная неорганическая химия (5-е изд.). Оксфордские научные публикации. ISBN 978-0-19-855370-0.
- ^ Петерсон, В .; Holloway, H .; Coyle, A .; Уильямс, М. (сентябрь 1971 г.). «Антипризматическая координация о ксеноне: структура октафтороксената нитрозония (VI)». Наука . 173 (4003): 1238–1239. Bibcode : 1971Sci ... 173.1238P . DOI : 10.1126 / science.173.4003.1238 . ISSN 0036-8075 . PMID 17775218 . S2CID 22384146 .
- ^ Хэнсон, Роберт М. (1995). Молекулярное оригами: прецизионные масштабные модели из бумаги . Книги университетских наук. ISBN 978-0-935702-30-9.
- ^ Каупп, Мартин (2001). « » Структура и склеивание в д Non-VSEPR « 0 Системы». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ. 40 (1): 3534–3565. DOI : 10.1002 / 1521-3773 (20011001) 40:19 <3534 :: АИД-ANIE3534> 3.0.CO; 2- # .
- ^ Гиллеспи, Рональд Дж .; Нури, Стефан; Пильме, Жюльен; Сильви, Бернард (2004). "Исследование функции локализации электронов геометрии d 0 молекул периода 4 от Ca до Mn". Неорг. Chem. 43 (10): 3248–3256. DOI : 10.1021 / ic0354015 . PMID 15132634 .
- ^ Ландис, CR; Кливленд, Т .; Фирман, Т.К. (1995). «Понимание форм простых гидридов металлов». Варенье. Chem. Soc. 117 (6): 1859–1860. DOI : 10.1021 / ja00111a036 .
- ^ Ландис, CR; Кливленд, Т .; Фирман, Т.К. (1996). «Состав W (CH 3 ) 6 » . Наука . 272 (5259): 179–183. DOI : 10.1126 / science.272.5259.179f .
- ^ Кинг, Р. Брюс (2000). «Атомные орбитали, симметрия и координационные многогранники». Coord. Chem. Ред . 197 : 141–168. DOI : 10.1016 / s0010-8545 (99) 00226-X .
- ^ Haalan, A .; Hammel, A .; Rydpal, K .; Волден, HV (1990). «Координационная геометрия газообразного гексаметилвольфрама не октаэдрическая». Варенье. Chem. Soc. 112 (11): 4547–4549. DOI : 10.1021 / ja00167a065 .
- ^ Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ Между прочим, I .; Гиллеспи, RJ; Тан, TH; Бадер, РФ (1995). «Основные искажения и геометрия дифторидов и дигидридов Ca, Sr и Ba». Неорг. Chem. 34 (9): 2407–2414. DOI : 10.1021 / ic00113a023 .
- ^ Сейджо, Луис; Барандиаран, Зойла; Хузинага, Сигеру (1991). «Изучение потенциала модели Ab initio равновесной геометрии щелочноземельных дигалогенидов: MX 2 (M = Mg, Ca, Sr, Ba; X = F, Cl, Br, I)» (PDF) . J. Chem. Phys. 94 (5): 3762. Bibcode : 1991JChPh..94.3762S . DOI : 10.1063 / 1.459748 . ЛВП : 10486/7315 .
- ^ Сет, Майкл; Швердтфегер, Питер; Фэгри, Кнут (1999). «Химия сверхтяжелых элементов. III. Теоретические исследования соединений 113 элемента» . Журнал химической физики . 111 (14): 6422–6433. Bibcode : 1999JChPh.111.6422S . DOI : 10.1063 / 1.480168 . S2CID 41854842 .
- ^ Bae, Ch .; Han, Y.-K .; Ли, Йо. С. (18 января 2003 г.). «Спин-орбитальные и релятивистские эффекты на структуры и стабильность фторидов группы 17 EF 3 (E = I, At и элемент 117): устойчивость, индуцированная относительностью для структуры D 3h в (117) F 3 ». Журнал физической химии . 107 (6): 852–858. Bibcode : 2003JPCA..107..852B . DOI : 10.1021 / jp026531m .
- ^ Хан, Ён-Кю; Ли, Юн Суп (1999). «Структуры RgFn (Rg = Xe, Rn и элемент 118. n = 2, 4.), рассчитанные с помощью двухкомпонентных спин-орбитальных методов. Спин-орбитальный изомер (118) F 4 ». Журнал физической химии . 103 (8): 1104–1108. Bibcode : 1999JPCA..103.1104H . DOI : 10.1021 / jp983665k .
- ^ Анслин, EV; Догерти, Д.А. (2006). Современная физико-органическая химия . Книги университетских наук. п. 57. ISBN 978-1891389313.
дальнейшее чтение
- Лаговски, JJ, изд. (2004). Химия: основы и приложения . 3 . Нью-Йорк: Макмиллан. С. 99–104 . ISBN 978-0-02-865721-9.
Внешние ссылки
- VSEPR AR - 3D визуализация теории VSEPR с приложением дополненной реальности
- 3D Chem - химия, структуры и трехмерные молекулы
- IUMSC - Центр молекулярной структуры Университета Индианы