Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Эта статья о производных гидразина. Об использовании «азина» в названиях гетероциклических соединений см. Азин (гетероцикл) .
Общая формула азина. Для альдазина R 2  = H.

Азинов представляют собой функциональный класс из органических соединений с связностью RR'C = NN = CRR». Эти соединения являются продуктом конденсации гидразина с кетонами и альдегидами, хотя на практике их часто получают альтернативными способами.

Подготовка [ править ]

Обычным методом промышленного производства является перекись водорода , начиная с кетона, аммиака и перекиси водорода . [1]

Pechiney-Ugine-Kuhlmann process.png

В лаборатории азины обычно получают конденсацией гидразина с двумя эквивалентами карбонила. [2]

Азины также производятся , когда халконы реагируют с гидразоном с получением 3,5-дифенил-- H - пиразол , [3] в преобразовании также осуществляется с гидразин - гидратом . [4] [5]

Реакция конденсации Ласри.jpg

Реакции [ править ]

Азины обычно подвергаются гидролизу до гидразинов. Реакция протекает через гидразон:

R 2 C = NN = CR 2 + H 2 O → R 2 C = N-NH 2 + R 2 C = O
R 2 C = N-NH 2 + H 2 O → N 2 H 4 + R 2 C = O


Азины использовались в качестве предшественников гидразонов : [2] [6]

R 2 C = NN = CR 2 + N 2 H 4 → 2 R 2 C = N-NH 2

Они также являются предшественниками диазосоединений . [7] [6] [8]

Acetone azine chem.png

Координационная химия азинов (как лиганды ) также была изучена. [9] [10] [11]

Ацетон используется в качестве дериватизации гидразина путем образования азина ацетона для анализа с помощью газовой хроматографии : этот метод использовался для определения следовых уровней гидразина в питьевой воде [12] и фармацевтических препаратах. [13]

Приложения [ править ]

Кетазины также являются важными промежуточными продуктами в промышленном производстве гидразингидрата пероксидным способом . [1] В присутствии окислителя аммиак и кетоны реагируют с образованием гидразина через кетазин :

2 Me (Et) C = O + 2 NH 3 + H 2 O 2 → Me (Et) C = NN = C (Et) Me + 2 H 2 O

Кетазин можно гидролизовать до гидразина и регенерировать кетон:

Me (Et) C = NN = C (Et) Me + 2 H 2 O → 2 Me (Et) C = O + N 2 H 4

Кетазины также использовались в качестве источников гидразина, продуцируемого in situ , например, при производстве предшественника гербицида 1,2,4-триазола . [14]

Номенклатура [ править ]

Азины, полученные из двух эквивалентов альдегида, классифицируются как альдазины. Азины, полученные из кетонов, классифицируются как кетазины . [15] [16] [17] [18]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Жан-Пьер Ширманн, Поль Бурдодук «Гидразин» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, Wiley-VCH, Weinheim, 2002. doi : 10.1002 / 14356007.a13_177 .
  2. ^ а б День, АС; Whiting, MC (1970). «Ацетон гидразон». Органический синтез . 50 : 3. DOI : 10,15227 / orgsyn.050.0003 .
  3. ^ Ласри, Джамал; Исмаил, Али И. (2018). «Безметалловый и катализируемый FeCl 3 синтез азинов и 3,5-дифенил- 1H- пиразола из гидразонов и / или кетонов под контролем ESI + -MS высокого разрешения » . Индийский журнал по химии, раздел B . 57B (3): 362–373.
  4. ^ Утирит, Моха; Лебрини, Муним; Лагрене, Мишель; Бентисс, Фуад (2008). «Новый одностадийный синтез 3,5-дизамещенных пиразолов при микроволновом облучении и классическом нагревании». Журнал химии гетероциклов . 45 (2): 503–505. DOI : 10.1002 / jhet.5570450231 .
  5. ^ Чжан, Цзэ; Тан, Я-Джун; Ван, Чунь-Шань; У, Хао-Хао (2014). «Однореакторный синтез 3,5-дифенил-1 H- пиразолов из халконов и гидразина при механохимической шаровой мельнице». Гетероциклы . 89 (1): 103–112. DOI : 10.3987 / COM-13-12867 .
  6. ^ a b Staudinger, H .; Голь, Алиса (июль 1916 г.). "Vergleich der Stickstoff-Abspaltung bei verschiedenen aliphatischen Diazoverbindungen" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 49 (2): 1897–1918. DOI : 10.1002 / cber.19160490245 .
  7. ^ День, AC; Raymond, P .; Саутэм, РМ; Whiting, MC (1966). «Получение вторичных алифатических диазосоединений из гидразонов». Журнал химического общества C: Organic : 467. DOI : 10.1039 / J39660000467 .
  8. ^ Эндрюс, SD; День, AC; Raymond, P .; Whiting, MC (1970). «2-Диазопропан» . Органический синтез . 50 : 27.; Сборник , 6 , с. 392.
  9. ^ Гудкова, АС; Реутов О.А.; Алейникова, М.Я. (Август 1962 г.). «Реакции гидразонов и азинов с солями металлов». Вестник АН СССР Отделения химических наук . 11 (8): 1298–1302. DOI : 10.1007 / BF00907973 .
  10. ^ Гудкова, АС; Алейникова, М. Я .; Реутов О.А. (май 1966 г.). «Реакции гидразонов и азинов с солями металлов. Сообщение 5. Реакции гидразонов и азинов с галогенидами ртути». Вестник Академии наук Отделения химических наук СССР . 15 (5): 807–811. DOI : 10.1007 / BF00849376 .
  11. ^ Король, Фиона; Николлс, Дэвид (январь 1978 г.). «Комплекс галогенидов титана с азином ацетона и его изомером 3,5,5-триметил-пиразолина». Inorganica Chimica Acta . 28 : 55–58. DOI : 10.1016 / S0020-1693 (00) 87413-7 .
  12. ^ Дэвис, II, Уильям Э .; Ли, Юнтао (июль 2008 г.). «Анализ гидразина в питьевой воде с помощью газовой хроматографии с изотопным разбавлением / тандемной масс-спектрометрии с дериватизацией и жидкостно-жидкостной экстракцией». Аналитическая химия . 80 (14): 5449–5453. DOI : 10.1021 / ac702536d . PMID 18564853 . 
  13. ^ Сунь, Минцзян; Бай, Линь; Лю, Дэвид К. (февраль 2009 г.). «Общий подход к определению следовых количеств гидразина в лекарственных веществах с использованием дериватизации in situ с газовой хроматографией и масс-спектрометрией». Журнал фармацевтического и биомедицинского анализа . 49 (2): 529–533. DOI : 10.1016 / j.jpba.2008.11.009 . PMID 19097722 . 
  14. ^ US 6002015 , Нагата, Нобухиро; Chiharu Нишизав & Toshikiyo Курайский, "Способ получения 1,2,4-триазола", выданный 1999-12-14, назначен Mitsubishi Gas Chemical Co.  .
  15. ^ Мосс, GP; Смит, PAS; Тавернье, Д. (1995), "Глоссарий названий классов органических соединений и промежуточных продуктов реакционной способности на основе структуры (Рекомендации ИЮПАК 1995 г.)", Pure Appl. Chem. , 67 (8-9): 1307-75 на 1321, DOI : 10,1351 / pac199567081307 , S2CID 95004254 .
  16. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) " азины ". DOI : 10.1351 / goldbook.A00557 .
  17. ^ Мосс, GP; Смит, PAS; Тавернье, Д. (1995), "Глоссарий названий классов органических соединений и промежуточных продуктов реакционной способности на основе структуры (Рекомендации ИЮПАК 1995 г.)", Pure Appl. Chem. , 67 (8-9): 1307-75 1312, 1348, DOI : 10,1351 / pac199567081307 , S2CID 95004254 .
  18. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « альдазины ». DOI : 10.1351 / goldbook.A00207 . ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) « Кетазины ». DOI : 10.1351 / goldbook.K03377 .

Дальнейшее чтение [ править ]

Гилберт, EC (1929). «Исследования гидразина. Гидролиз диметилкетазина и равновесие между гидразином и ацетоном». Варенье. Chem. Soc. 51 (11): 3394–3409. DOI : 10.1021 / ja01386a032 .

  • US 3965097 , Eichenhofer, Kurt-Wilhelm & Reinhard Schliebs, «Производство кетазинов», опубликованный 22.06.1976, переуступленный Bayer  .

US 3972878 , Schirmann, Jean-Pierre; Жан Комбру и Серж Ивон Делаварен, "Метод получения азинов и гидразонов", выпущенный 1976-08-03, передан Produits Chimiques Ugine Kuhlmann  . US 3978049 , Schirmann, Jean-Pierre; Пьер Теллье и Анри Матаис и др., «Процесс получения соединений гидразина», опубликованный 31 августа 1976 года, передан Produits Chimiques Ugine Kuhlmann  .

  • US 4093656 , Schirmann, Jean-Pierre; Жан Комбру и Серж Ивон Делаварен, "Метод получения азинов", выпущенный 6 июня 1978 года, передан компании Produits Chimiques Юджине Кульман  .
  • US 4724133 , Schirmann, Jean-Pierre; Жан Комбру и Серж Й. Делаварен, «Приготовление концентрированного водного раствора гидразингидрата», выпущенный 9 февраля 1988 г., переданный Atochem  .