В области органической химии , то эффект Бейкер-Nathan наблюдаются при скоростях реакции для определенных химических реакций с некоторыми подложками , где порядок реактивности не может быть объяснены исключительно с помощью индуктивного эффекта заместителей. [1]
Этот эффект был описан в 1935 году Джоном У. Бейкером и WS Натаном. [2] [3] [4] Они исследовали химическую кинетику реакции пиридина с бензилбромидом и с рядом бензилбромидов с различными пара- алкильными заместителями (продукт реакции - соль пиридиния ).
Реакции способствуют высвобождающие электроны заместители ( индуктивный эффект ), и в целом наблюдаемый порядок (с уменьшением реакционной способности) следующий: трет-бутил > изопропил > этил > метил . Однако наблюдаемый порядок в этой конкретной реакции был метил> этил> изопропил> трет-бутил. В 1935 году Бейкер и Натан объяснили наблюдаемое различие с точки зрения эффекта конъюгации и в последующие годы после появления гиперконъюгации (1939) в качестве его предшественника.
Основная проблема, связанная с этим эффектом, заключается в том, что различия в наблюдаемом порядке относительно невелики, и поэтому их трудно точно измерить. Другие исследователи получили аналогичные или совсем другие результаты. Альтернативным объяснением этого эффекта является дифференциальная сольватация, поскольку порядки меняются на противоположные при переходе от фазы раствора к газовой фазе. [5]
Рекомендации
- ^ ГИПЕРКОМУГАЦИЯ: ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ И ПЕРЕХОДНЫЕ СОСТОЯНИЯ В ЗАМЕНЕ И ИСКЛЮЧЕНИИ Peter BD de la Mare Pure Appl. Chem., Vol 56, No. 12, pp 755-1766, 1984 http://www.iupac.org/publications/pac/1984/pdf/5612x1755.pdf
- ^ 118. Механизм ароматических боковых цепных реакций с особым упором на полярные эффекты заместителей. Часть III. Влияние униполярных заместителей на критическую энергию и факторы вероятности взаимодействия бензилбромида с пиридином и -пиколином в различных растворителях John W. Baker and WS Nathan J. Chem. Soc. , 1935 , 519-527, DOI : 10.1039 / JR9350000519
- ^ 428. Механизм ароматических боковых цепных реакций с особым упором на полярные эффекты заместителей. Часть IV. Механизм образования четвертичной соли John W. Baker, Wilfred S. Nathan, J. Chem. Soc. , 1935 , 1840-1844 гг дои : 10.1039 / JR9350001840
- ^ 429. Механизм ароматических боковых цепных реакций с особым упором на полярные эффекты заместителей. Часть V. Полярные эффекты алкильных групп John W. Baker, Wilfred S. Nathan, J. Chem. Soc. , 1935 , 1844-1847 DOI : 10.1039 / JR9350001844
- ^ Относительно эффекта Бейкера-Натана WM SCHUBERT, WA SWEENEY J. Org. Chem. ; 1956 ; 21 (1); 119–124. DOI : 10.1021 / jo01107a027