Из Википедии, свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Химическая структура хлорметилметилового эфира (MOM-Cl)

Хлоралкиловые эфиры представляют собой класс органических соединений с общей структурой RO- (CH 2 ) n -Cl, характеризующийся как простой эфир, связанный с хлорметильной группой через алкановую цепь.

Хлорметилметиловый эфир (CMME) представляет собой простой эфир формулы C H 3 O C H 2 Cl . Он используется в качестве алкилирующего агента и промышленного растворителя для производства додецилбензилхлорида , гидрофобизаторов , ионообменных смол , полимеров и в качестве реагента хлорметилирования . Это известный канцероген для человека . [1] В органическом синтезе соединение используется для введения метоксиметильной (MOM) защитной группы .

Близкородственными соединениями, имеющими промышленное значение, являются бис (хлорметиловый) эфир (BCME) (близкий к химическому оружию серный иприт ) [2] и бензилхлорметиловый эфир (BOMCl).

Хлорметиловый эфиррМолярная массаКоличество CASТемпература кипения ° C
Бензил хлорметиловый эфирБензилбензил хлорметиловый эфир156,613587-60-8102 ° C при 14 мм рт. Ст. (1,9 кПа)
Хлорметилметиловый эфирМетилметилхлорметиловый эфир80,51107-30-255-57
Бис (хлорметиловый) эфирБис (хлорметиловый) эфир.svg114,96542-88-1106
трет-бутилхлорметиловый эфирБутилТ-бутоксиметилхлорид.svg124,5
Метоксиэтилхлорметиловый эфирМетоксиэтоксиметилхлорид.svg124,573970-21-650-52 ° C при 13 мм рт. Ст. (1,7 кПа)
Дихлорметилметиловый эфирДихлорметилметиловый эфир.svg114,964885-02-382 - 85,5 ° С
Типичные хлоралкиловые эфиры [3]

Защита от алкоголя [ править ]

2-Метоксиэтоксиметильная (MEM) группа обычно используется в органическом синтезе в качестве защитной группы для спиртов .

Наиболее распространенные методы защиты [ править ]

  • Обработка спирта основаниями, такими как гидрид натрия или гидрид калия и 2-метоксиэтоксиметилхлорид в тетрагидрофуране (ТГФ) при 0 ° C [4]
  • Группа MEM также может быть установлена ​​при температуре окружающей среды с помощью 2-метоксиэтоксиметилхлорида и мягкого основания, такого как N, N-диизопропилэтиламин (DIPEA) в дихлорметане [5]

Наиболее распространенные методы снятия защиты [ править ]

2-метоксиэтоксиметильная защитная группа может быть отщеплена рядом кислот Льюиса, включая, но не ограничиваясь ими:

  • TiCl 4 или ZnBr 2 в дихлорметане при температуре от 0 ° C до температуры окружающей среды
  • Если выбранный растворитель представляет собой протонный растворитель, такой как метанол , муравьиная кислота может использоваться для расщепления группы MEM при повышенных температурах.

_____________________________

Метоксиметил (MOM) используется в качестве защитной группы для спиртов в органическом синтезе .

Наиболее распространенные методы защиты [ править ]

  • Обработка спирта N, N-диизопропилэтиламином (DIPEA) и метоксиметилхлоридом ( хлорид MOM ) в дихлорметане при 0 ° C [6]

[7]

  • Для реакций, проводимых в более полярных растворителях, таких как тетрагидрофуран (ТГФ) или N, N-диметилформамид (ДМФ), защиту спирта можно проводить с помощью гидрида натрия при температуре от 0 ° C до температуры окружающей среды.

Наиболее распространенные методы снятия защиты [ править ]

Группа MOM может быть отщеплена кислотой, обычно используемые условия для снятия защиты со спиртов MOM включают: [6]

  • Концентрированная соляная кислота в метаноле или воде
  • Трифторуксусная кислота (TFA) в дихлорметане
  • Ацетилхлорид в метаноле при 0 ° C

[8]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Бис (хлорметил) эфир и технический хлорметилметиловый эфир CAS Nos. 542-88-1 и 107-30-2 , Отчет о канцерогенных веществах , одиннадцатое издание
  2. ^ Паспорт безопасности бис (хлорметил) эфира , Отдел охраны труда и техники безопасности, Национальные институты здравоохранения США.
  3. ^ «Сигма-Олдрич: аналитические, биологические, химические и материаловедческие продукты и услуги» .
  4. ^ Кори, EJ; Гра, Жан-Луи; Ульрих, Питер (1976-03-01). «Новый общий метод защиты гидроксильной функции». Буквы тетраэдра . 17 (11): 809–812. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 92890-9 .
  5. ^ Ли, Хон Мён; Ньето-Оберхубер, Кристина; Шаир, Мэтью Д. (17 декабря 2008 г.). «Энантиоселективный синтез (+) - кортистатина А, мощного и селективного ингибитора пролиферации эндотелиальных клеток». Журнал Американского химического общества . 130 (50): 16864–16866. DOI : 10.1021 / ja8071918 . ISSN 0002-7863 . PMID 19053422 .  
  6. ^ a b Wuts, Питер GM; Грин, Теодора В. (2006). Защитные группы Грина в органическом синтезе, четвертое издание - Wuts - онлайн-библиотека Wiley . DOI : 10.1002 / 0470053488 . ISBN 9780470053485.
  7. ^ Эндерс, Дитер; Гейбель, Гюнтер; Осборн, Саймон (2000-04-17). «Диастерео- и энантиоселективный тотальный синтез стигмателлина А». Химия - европейский журнал . 6 (8): 1302–1309. DOI : 10.1002 / (SICI) 1521-3765 (20000417) 6: 8 <1302 :: AID-CHEM1302> 3.0.CO; 2-J .
  8. ^ Амано, Сэйдзи; Такемура, Нориаки; Оцука, Масами; Огава, Сейитиро; Чида, Норитака (26 марта 1999 г.). «Полный синтез паникулида А из d-глюкозы». Тетраэдр . 55 (13): 3855–3870. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (99) 00096-4 .