Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Для использования в других целях, см Креозот (значения) .
Деревянные железнодорожные шпалы до (справа) и после (слева) пропитки креозотом, перевозимые в вагоне железной дороги Санта-Фе в Альбукерке, штат Нью-Мексико , в марте 1943 года. На этой правительственной фотографии США военного времени сообщается, что «дымящийся черный галстуки на [слева на фото]… только что вышли из реторты, где их пропитывали креозотом в течение восьми часов ». Стяжки «сделаны из сосны и ели ... выдержанные в течение восьми месяцев» [как видно на необработанном вагоне справа]. [1]

Креозот - это категория углеродсодержащих химикатов, образующихся в результате перегонки различных смол и пиролиза материалов растительного происхождения, таких как древесина или ископаемое топливо. Обычно они используются в качестве консервантов или антисептиков. [2]

Некоторые типы креозота исторически использовались для обработки компонентов морских и открытых деревянных конструкций для предотвращения гниения (например, мосты и железнодорожные шпалы, см. Изображение). Образцы обычно можно найти внутри дымоходов , где уголь или древесина горит в различных условиях, выделяя сажу и смолистый дым. Креозоты - это основные химические вещества, отвечающие за стабильность, запах и вкус копченостей; название происходит от греческого κρέας (kreas)  «мясо» и σωτήρ (sōtēr)  «хранитель». [3]

Два основных вида , признанные в отрасли каменноугольный креозот и древесно-тар креозот . Разновидность каменноугольной смолы, обладающая более сильными и токсичными свойствами, в основном использовалась как консервант для древесины; каменноугольный креозот также ранее использовался как эсхаротическое средство для ожога злокачественных тканей кожи и в стоматологии для предотвращения некроза , прежде чем стали известны его канцерогенные свойства. [4] [5] Древесная смола использовалась для консервирования мяса, обработки судов и в таких медицинских целях, как обезболивающее , антисептическое , вяжущее , отхаркивающее ислабительное , хотя в большинстве случаев их заменили современные препараты. [ необходима цитата ]

Разновидности креозота также производятся как из горючего сланца, так и из нефти , и известны как креозот нефтяной смолы, когда получен из нефтяной смолы, и как креозот водно-газовой смолы, когда получен из смолы водяного газа . [ необходима цитата ] Креозот также был получен из предугольных пластов, таких как бурый уголь , с получением креозота из бурого угля и дегтя , и из торфа , с получением креозота из торфа и дегтя . [ необходима цитата ]

Креозотовые масла [ править ]

Термин креозот имеет широкий диапазон определений в зависимости от происхождения каменноугольного масла и конечного использования материала. Что касается консервантов для древесины, Агентство по охране окружающей среды США (EPA) считает, что термин креозот означает пестицид для использования в качестве консерванта для древесины, соответствующий стандартам P1 / P13 и P2 Американской ассоциации защиты древесины (AWPA). [6] [ требуется полная ссылка ] Стандарты AWPA требуют, чтобы креозот «был чистым каменноугольным дегтем, полностью полученным из дегтя, полученного карбонизацией битуминозного угля». [7] [8] В настоящее время все деревянные изделия, обработанные креозотом, - фундамент и морские сваи., пиломатериалы, столбы, железнодорожные шпалы, пиломатериалы и опоры - производятся с использованием этого типа консерванта для древесины. Производственный процесс может осуществляться только под давлением под наблюдением лицензированного аппликатора, сертифицированного Государственным департаментом сельского хозяйства. Запрещается наносить креозот кистью, распылением или без давления, как указано на этикетке, одобренной EPA для использования креозота. [7] Использование креозота в соответствии со Стандартами AWPA не позволяет смешивать его с другими типами материалов «креозотного типа», такими как креозот лигнит-дегтя, креозот масляно-дегтярный, креозот торфяно-дегтярный, креозот водогазотистый , или креозот древесной смолы. Однако стандарт AWPA P3 позволяет смешивать высококипящее нефтяное масло, соответствующее стандарту AWPA P4. [8] [9]

Приведенную ниже информацию с описанием других различных типов креозотовых материалов и их использования следует рассматривать в первую очередь как имеющую только историческую ценность. [ необходима цитата ] Эта история важна, потому что она прослеживает происхождение этих различных материалов, использовавшихся в 19 и начале 20 веков. Кроме того, следует учитывать, что эти другие типы креозотов - бурый гудрон, древесный гудрон, водяной гудрон и т. Д. - в настоящее время не используются [ когда? ] производятся и были заменены более экономичными материалами или заменены продуктами, которые являются более эффективными или безопасными. [ необходима цитата ]

На протяжении некоторой части своей истории креозот каменноугольной смолы и креозот древесной смолы считались эквивалентными веществами, хотя и разного происхождения, что объясняет их общее название; только позже было установлено, что они химически различны. Все типы креозота состоят из производных фенола и разделяют некоторое количество монозамещенных фенолов [10], но это не единственный активный элемент креозота. Для своих полезных эффектов креозот каменноугольной смолы зависит от присутствия нафталинов и антраценов , тогда как креозот древесной смолы зависит от наличия метиловых эфиров фенола. В противном случае смолы любого типа растворились бы в воде.

Креозот был впервые обнаружен в виде древесной смолы в 1832 году Карлом Райхенбахом , когда он обнаружил его как в смоле, так и в пиролистных кислотах, полученных сухой перегонкой буковой древесины. Поскольку пиролиновая кислота была известна как антисептик и консервант для мяса , Райхенбах проводил эксперименты, погружая мясо в разбавленный раствор дистиллированного креозота. Он обнаружил, что мясо было высушено без гниения и приобрело дымный аромат. [11]Это привело его к мысли, что креозот был антисептическим компонентом, содержащимся в дыме, и он также утверждал, что креозот, который он обнаружил в древесной смоле, также содержался в каменноугольной смоле, а также в янтарной смоле и смоле животного происхождения в том же количестве, что и в древесине. деготь. [3]

Вскоре после этого, в 1834 году, Фридрих Фердинанд Рунге открыл карболовую кислоту в каменноугольной смоле, а Огюст Лоран получил ее из фенилгидрата., который вскоре был определен как одно и то же соединение. Не было четкого представления о взаимосвязи между карболовой кислотой и креозотом; Рунге описал его как обладающий аналогичными едкими и антисептическими свойствами, но отметил, что он отличался от него, поскольку был кислотой и образовывал соли. Тем не менее, Райхенбах утверждал, что креозот также был активным элементом, как и в пиролиновой кислоте. Несмотря на свидетельства обратного, его мнение поддерживалось большинством химиков, и стало общепринятым мнение, что креозот, карболовая кислота и фенилгидрат были идентичными веществами с разной степенью чистоты. [3]

Карболовая кислота вскоре стала широко продаваться под названием «креозот», а дефицит древесно-смолистого креозота в некоторых местах заставил химиков поверить в то, что это то же самое вещество, которое описал Райхенбах. В 1840-х годах Ойген Фрайхер фон Горуп-Безанез , осознав, что два образца веществ, помеченных как креозот, были разными, начал серию исследований для определения химической природы карболовой кислоты, что привело к выводу, что она больше похожа на хлорированные хиноны и должна были другим, совершенно не связанным с ним веществом.

Самостоятельно проводились исследования химической природы креозота. Исследование FK Völkel показало, что запах очищенного креозота напоминал запах гваякола , а более поздние исследования Генриха Хласивца идентифицировали вещество, общее для гваяка и креозота, которое он назвал креозолом, и он определил, что креозот содержит смесь креозола и гваякола. Более поздние исследования Горуп-Безанез, А.Е. Хоффманн и Зигфрид Марасс показали, что креозот древесной смолы также содержит фенолы, что придает ему общие черты с креозотом каменноугольной смолы. [12]

Исторически сложилось, что креозот каменноугольной смолы отличался от того, что считалось собственно креозотом - исходной субстанцией открытия Райхенбаха, - и его конкретно называли «креозотовым маслом». Но поскольку креозот из каменноугольной смолы и древесной смолы получают аналогичным способом и имеют несколько общих применений, они также были помещены в тот же класс веществ с терминами «креозот» или «креозотовое масло», относящиеся к любому из них. товар. [2]

Креозот древесной смолы [ править ]

Возможность перегонки креозота из разных пород древесины при разных температурах [13] [14] [15]
Букдубсосна
200–220 ° С200–210 ° С200–210 ° С200–210 ° С
Монофенолы39,0%39,0%55,0%40,0%
Guaiacol19,7%26,5%14,0%20,3%
Креозол и гомологи40,0%32,1%31,0%37,5%
Потеря1,3%2,4%. . .2,2%

Древесный креозот представляет собой маслянистую жидкость от бесцветной до желтоватого цвета с запахом дыма, при горении образует сажистое пламя и имеет привкус горелого. Он не плавучий в воде с удельным весом от 1,037 до 1,087, сохраняет текучесть при очень низкой температуре и кипит при 205–225 ° C. В чистом виде он прозрачный. Для растворения в воде требуется в 200 раз больше воды, чем для основного креозота. [16] Креозот представляет собой комбинацию природных фенолов : в первую очередь гваякола и креозола (4-метилгуаякол), которые обычно составляют 50% масла; вторые по распространенности - крезол и ксиленол ; остальное - комбинация монофенолови полифенолы .

Состав типичного креозота букового дегтя [13] [17]
ФенолС 6 Н 5 ОН5,2%
о-крезол(СН 3 ) С 6 Н 4 (ОН)10,4%
м- и п-крезолы(СН 3 ) С 6 Н 4 (ОН)11,6%
о-этилфенолС 6 Н 4 (С 2 Н 5 ) ОН3,6%
GuaiacolС 6 Н 4 (ОН) (ОСН 3 )25,0%
3,4- ксиленолС 6 Н 3 (СН 3 ) 2 ОН2,0%
3,5-ксиленолС 6 Н 3 (СН 3 ) 2 ОН1,0%
Различные фенолыC 6 H 5 OH-6,2%
Креозол и гомологиС 6 Н 3 (СН 3 ) (ОН) (ОСН 3 ) -35,0%

Простые фенолы - не единственный активный элемент креозота древесной смолы. В растворе они коагулируют альбумин , водорастворимый белок, содержащийся в мясе; поэтому они служат консервантом, но также вызывают денатурацию. Большинство фенолов в креозоте являются метоксипроизводными - они содержат метоксигруппу, связанную с бензольным ядром (O – CH 3 ). Высокий уровень метилпроизводных, образующихся при воздействии тепла на древесину (также проявляется в метиловом спирте, полученном путем дистилляции), делает креозот древесной смолы существенно отличным от креозота каменноугольной смолы. Гваякол представляет собой метили эфир из пирокатехина, в то время как креозол представляет собой метиловый эфир метилпирокатехина, следующего гомолога пирокатехина. Метиловые эфиры отличаются от простых фенолов менее гидрофильными, едкими и ядовитыми. [18] Это позволяет успешно консервировать мясо без денатурации тканей и позволяет использовать креозот в качестве лечебной мази. [19]

Получение древесно-смолистого креозота из смолистой древесины [20]

Поскольку креозот древесной смолы используется из-за содержания гваякола и креозола, его, как правило, получают из буковой древесины, а не из других пород древесины, так как при перегонке содержание этих химикатов в них выше по сравнению с другими фенолами. Креозот можно получить путем перегонки древесной смолы и обработки фракции тяжелее воды раствором гидроксида натрия. Затем щелочной раствор отделяют от нерастворимого масляного слоя, кипятят при контакте с воздухом для уменьшения примесей и разлагают разбавленной серной кислотой. При этом образуется неочищенный креозот, который очищают повторным растворением в щелочи и повторным осаждением кислотой, а затем повторно перегоняют, при этом фракция проходит между 200 и 225 °, составляя очищенный креозот. [21]

Когда хлорное железо добавляется в разбавленный раствор, он становится зеленым; характеристика орто-оксипроизводных бензола. [18] Он растворяется в серной кислоте до красной жидкости, которая медленно меняется на пурпурно-фиолетовый. После взбалтывания с соляной кислотой при отсутствии воздуха он становится красным, а цвет меняется в присутствии воздуха на темно-коричневый или черный. [19]

При приготовлении пищи путем копчения гваякол в основном способствует приданию вкуса дыма , а диметиловый эфир пирогаллола , сирингол , является основным химическим веществом, ответственным за аромат дыма .

Историческое использование [ править ]

Промышленное [ править ]

Вскоре после открытия и признания принципа копчения мяса креозот из древесной смолы стал использоваться в качестве замены этому процессу. Креозот наносили несколькими способами. Один из них заключался в том, чтобы окунуть мясо в пиролиновую кислоту или воду с разбавленным креозотом, как это делал Райхенбах, или смазать их ими, и через час мясо будет иметь такое же качество, как и у традиционных копченых продуктов. [22] Иногда креозот разбавляли уксусом, а не водой, так как уксус также использовался в качестве консерванта. [23] Другой заключался в том, чтобы поместить мясо в закрытую коробку и положить вместе с ним несколько капель креозота в небольшую бутылку. Из-за летучести креозота атмосфера была заполнена паром, содержащим его, и он покрывал плоть. [22]

Применение древесной смолы для морских судов практиковалось в XVIII и начале XIX веков, до того как креозот был выделен в виде соединения. Было обнаружено, что креозот древесной смолы не столь эффективен при обработке древесины, потому что было труднее пропитать креозотом клетки древесины, но все же были проведены эксперименты [24] , в том числе правительствами многих стран, поскольку он оказался менее дорогостоящим на практике. магазин. [25]

Медицинский [ править ]

Еще до того, как креозот был открыт как химическое соединение, он был основным активным компонентом лекарственных средств в различных культурах по всему миру.

В древности смолы и смолы обычно использовались в качестве лекарств. Плиний упоминает множество смолоподобных веществ, используемых в медицине, включая цедрию и мочу . [26] Цедрия была смолой и смолой кедрового дерева, эквивалентной маслу дегтя и пиролиновой кислоты, которые используются на первой стадии дистилляции креозота. [27] [28] Он рекомендует цедрию для облегчения зубной боли, в виде инъекции в ухо при слабослышании, для уничтожения паразитарных червей, в качестве профилактики оплодотворения, в качестве лечения фтириоза и порриго , а также противоядие от яда морского зайца, как мазь от слоновости и как мазь для лечения язв на коже и в легких. [28] Он также говорит о том, что цедрия используется как бальзамирующее средство для приготовления мумий. [26] Pissinum был дегтярной водой, которую готовили путем кипячения цедрии, намазывая на сосуды шерстяную шерсть, чтобы собрать пар, а затем выжимая ее. [29] [30]

Портрет епископа Беркли работы Джона Смиберта , 1727 г.

Pharmacopée де Лион , опубликованный в 1778 году, говорит , что кедр масло Считается , что вылечить рвота и помощь самолечением опухолей и язв. [31] [32] Врачи, современники открытия креозота, рекомендовали мази и пилюли из дегтя или смолы для лечения кожных заболеваний. [31] Дегтярная вода использовалась как народное средство со времен средневековья для лечения таких заболеваний, как диспепсия. Епископ Беркли написал несколько работ о лечебных свойствах дегтярной воды, в том числе философский труд в 1744 году под названием Сирис: цепь философских размышлений и вопросов, касающихся достоинств дегтярной воды, и множества других вопросов, связанных вместе и возникающих один из другого., и стихотворение, в котором он восхваляет его достоинства. [33] Пиролигновая кислота также использовалась в то время в лечебной воде под названием Aqua Binelli . [31]

Учитывая эту историю и известные антисептические свойства креозота, он стал популярным среди врачей в 19 веке. Раствор креозота в воде продавался в аптеках как Aqua creosoti , как это предполагалось ранее при использовании пиролиевой кислоты. Его прописали для снятия раздражительности желудка и кишечника и детоксикации, лечения язв и абсцессов, нейтрализации неприятных запахов и стимуляции слизистых тканей рта и горла. [34] [35] Креозот в целом был указан как раздражающее , кровоостанавливающее , антисептическое , наркотическое и мочегонное средство , а также в малых дозах при приеме внутрь в качестве седативного ианестетик . Его использовали для лечения язв, а также как способ стерилизации зуба и уменьшения боли в случае зубной боли. [34]

Креозот был предложен Райхенбахом в качестве лекарства от туберкулеза еще в 1833 году. Вслед за Рейхенбахом его аргументировали Джон Эллиотсон и сэр Джон Роуз Кормак . [34] Эллиотсон, вдохновленный использованием креозота для остановки рвоты во время вспышки холеры , предложил использовать его при туберкулезе путем ингаляции. Он также предложил его при эпилепсии, невралгии, диабете и хроническом сапе . [36] Идея использования его при туберкулезе не была принята. От использования для этой цели отказались, пока эта идея не была возрождена в 1876 году британским врачом Г. Андерсоном Имлеем , который предложил применять его местно в виде спрея на слизистую оболочку бронхов.[34] [37] [38] Это было продолжено в 1877 году, когда это было обосновано в клинической статье Шарля Бушара и Анри Гимбера . [39] Теория микробов была основана Пастером в 1860 году, и Бушар, утверждая, чтоза болезнь ответственна бацилла , стремился реабилитировать креозот для его использования в качестве антисептика для лечения. Он начал серию испытаний с Гимбертом, чтобы убедить научное сообщество, и заявил о многообещающем уровне излечения. [40] Ряд публикаций в Германии подтвердили его результаты в последующие годы. [39]

Позже период экспериментов с различными методами и химическими веществами, использующими креозот для лечения туберкулеза, длился примерно до 1910 года, когда лучевая терапия показалась более перспективной. Гваякол вместо полного раствора креозота был предложен Германом Сахли в 1887 году. Он утверждал, что он имеет активное химическое вещество креозот и имеет то преимущество, что он имеет определенный состав и менее неприятный вкус и запах. [41] В ряде решений как креозота и гваякола появился на рынке, такие как phosphotal и guaicophosphal , фосфиты креозота и гваякол; эозот и геосот , валеринаты креозота и гваякола; фосот и тафосот, фосфат и таннофосфат креозота; и creosotal и tanosal , таннаты креозота. [42] Креозот и эвкалиптовое масло также использовались вместе, вводились через испаритель и ингалятор. С тех пор были разработаны более эффективные и безопасные методы лечения туберкулеза.

В 1940-х годах канадский Элдон Бойд экспериментировал с гваяколом и недавней синтетической модификацией - глицерингуайколатом ( гвайфенезином ) на животных. Его данные показали, что оба препарата были эффективны в увеличении секреции в дыхательные пути у лабораторных животных при введении достаточно высоких доз. [ необходима цитата ]

Текущее использование [ править ]

Промышленное [ править ]

Древесный креозот в некоторой степени используется для консервирования древесины , но обычно его смешивают с каменноугольным креозотом, поскольку первый не так эффективен. Имеющиеся в продаже препараты « жидкого дыма », которые продаются для придания мясу аромата копчения и в качестве консерванта, состоят в основном из креозота и других компонентов дыма. [43] Креозот - это ингредиент, придающий жидкому дыму его функцию; Гуайкол придает вкус, а креозотовые масла действуют как консерванты. Креозот можно разрушить обработкой хлором, растворами гипохлорита натрия или кальция. Фенольное кольцо по существу открывается, и молекула затем подвергается нормальному пищеварению и нормальному дыханию. [цитата необходима ]

Медицинский [ править ]

Гвайфенезина , разработанная Элдон Boyd до сих пор широко используется сегодня в качестве отхаркивающего средства , продаваемого без рецепта, и обычно принимается через рот , чтобы помочь воспитанию слизи из дыхательных путей при острых инфекциях дыхательных путей. Гуафенезин входит в состав Муцинекса , Робитуссина DAC , Cheratussin DAC , Робитуссина AC , Cheratussin AC , Benylin , DayQuil Mucous Control, Meltus и Bidex 400.

Сейроган - популярное в Японии лекарство Кампо , используемое в качестве противодиарейного средства, и в качестве основного ингредиента содержит 133 мг древесного креозота из бука, сосны, клена или дуба на дозу для взрослых. Сэйроган впервые был использован в качестве желудочно-кишечного лекарства Императорской японской армией в России во время русско-японской войны 1904–1905 годов [44].

Креомульсия - это лекарство от кашля, появившееся в США в 1925 году, которое до сих пор продается и содержит креозот букового дерева. Креозот бука также встречается под названием креозотум или креозот .

Каменноугольный креозот [ править ]

Состав типичного каменноугольного креозота [45] [46]
Ароматические углеводороды

Полициклические ароматические углеводороды ( ПАУ ), алкилированные ПАУ, бензолы , толуолы , этилбензолы и ксилолы ( BTEX )

75,0–90,0%
Смоляные кислоты / фенольные смолы

Фенолы, крезолы, ксиленолы и нафтолы

5,0–17,0%
Смоляные основания / азотсодержащие гетероциклы

Пиридины, хинолины, бензохинолины, акридины, индолины и карбазолы

3,0–8,0%
Сера отработанных гетероцикл

Бензотиофены

1,0–3,0%
Кислородсодержащие гетероциклы

Дибензофураны

1,0–3,0%
Ароматические амины

Анилин, аминонафталины, дифениламины, аминофлуорены и аминофенантрены, циано-ПАУ, бензакридины

0,1–1,0%

Креозот каменноугольного дегтя - это зеленовато-коричневая жидкость с разной степенью темноты, вязкости и флуоресценции в зависимости от способа изготовления. В свежем виде креозот представляет собой масло желтого цвета с зеленоватым оттенком и высокой флуоресценцией, флуоресценция усиливается при воздействии воздуха и света. После осаждения масло становится темно-зеленым в отраженном свете и темно-красным в проходящем свете. [47] Невооруженным глазом он обычно кажется коричневым. Креозот (часто называемый «креозотовым маслом») почти полностью состоит из ароматических углеводородов с некоторым количеством оснований, кислот и других нейтральных масел. Температура вспышки составляет 70–75 ° C, а точка горения - 90–100 ° C [48], при сгорании выделяется зеленоватый дым. [49]Запах во многом зависит от содержания нафты в креозоте. Если его будет много, он будет иметь запах нафты, в противном случае - еще больше смолы.

В процессе перегонки каменноугольной смолы дистиллят разделяется на четыре фракции; «легкое масло», которое остается легче воды, «среднее масло», которое выходит, когда легкое масло удаляется; тонущая «тяжелая нефть»; и " антраценовое масло ", которое на холоде в основном твердое и жирное, маслянистой консистенции. Креозот относится к части каменноугольной смолы, которая перегоняется как «тяжелая нефть», обычно при температуре от 230 до 270 ° C, также называемая «мертвым маслом»; он тонет в воде, но остается довольно жидким. Карболовая кислота производится во второй фракции перегонки и часто перегоняется в то, что называют « карболовым маслом ». [50] [51] [52] [53]

Получение и общий состав каменноугольного креозота [54]

Коммерческий креозот будет содержать вещества шести групп. [45] Эти две группы встречаются в наибольших количествах и являются продуктами процесса дистилляции - « смоляные кислоты », которые перегоняются при температуре ниже 205 ° C и состоят в основном из фенолов, крезолов и ксиленолов, в том числе карболовой кислоты, и ароматических углеводородов. , которые делятся на нафталины , температура перегонки которых составляет примерно 205–255 ° C, и компоненты антраценовой природы, температура перегонки которых превышает 255 ° C. [55] Количество каждого из них варьируется в зависимости от качества смолы и используемых температур, но, как правило, смоляные кислоты не превышают 5%, нафталины составляют от 15 до 50%, а антрацены составляют от 45% до 70%.[55] Углеводороды в основном ароматические; производные бензола и родственных циклических соединений, таких как нафталин , антрацен , фенантрен , аценафтен и флуорен . Креозоты из вертикальных реторт и низкотемпературных смол содержат, кроме того, некоторые парафиновые и олефиновые углеводороды. Содержание смолистой кислоты также зависит от источника смолы - оно может составлять менее 3% в креозоте из коксовой смолы и до 32% в креозоте из смолы с вертикальной ретортой. [56]Все они обладают антисептическими свойствами. Смоляные кислоты являются сильнейшими антисептиками, но имеют самую высокую степень растворимости в воде и самые летучие; Таким образом, как и в случае креозота древесной смолы, фенолы не являются наиболее ценным компонентом, поскольку сами по себе они могут стать плохими консервантами. [57] Кроме того, креозот будет содержать несколько продуктов, встречающихся в природе в угле, - азотсодержащие гетероциклы, такие как акридины, карбазолы и хинолины, называемые « смоляными основаниями », и обычно составляют около 3% креозота-серы. -содержащие гетероциклы, как правило, бензотиофены [58] и кислородсодержащие гетероциклы, дибензофураны. [59] Наконец, креозот будет содержать небольшое количество ароматических аминов.производятся другими веществами в процессе дистилляции и, вероятно, являются результатом комбинации термолиза и гидрирования. [60] [61] Основания дегтя часто экстрагируются промыванием креозота водной минеральной кислотой [56], хотя также предполагается, что они обладают антисептическими свойствами, аналогичными смоляным кислотам.

Коммерчески используемый креозот часто обрабатывают для извлечения содержащихся в нем карболовой кислоты, нафталина или антрацена. Карболовую кислоту или нафталин обычно экстрагируют для использования в других коммерческих продуктах. [62] Креозотовые масла, произведенные в США, обычно содержат небольшое количество антрацена и большое количество нафталина, потому что при нагнетании дистиллята при температуре, при которой образуется антрацен, мягкий пек будет разрушен, и останется только твердый пек; это разрушает его для использования в кровельных целях, и остается только продукт, который не является коммерчески полезным. [61]

Историческое использование [ править ]

Промышленное [ править ]

Использование креозота каменноугольной смолы в промышленных масштабах началось в 1838 году, когда изобретатель Джон Бетелл получил патент на использование креозотового масла для обработки древесины . «Процесс Бетелла» - или, как его позже стали называть, полноэлементный процесс - включает помещение обрабатываемой древесины в герметичную камеру и применение вакуума для удаления воздуха и влаги из «ячеек» древесины. Затем древесину обрабатывают под давлением, чтобы пропитать ее креозотом или другими консервантами, после чего повторно применяют вакуум для отделения излишков обрабатывающих химикатов от древесины. Наряду с процессом Бернетта на основе хлорида цинка, использование креозотированной древесины, обработанной методом Бетелла, стало основным способом сохранения железнодорожных пиломатериалов (в первую очередь железнодорожных шпал) для увеличения срока службы пиломатериалов и исключения необходимости их регулярной замены. [63]

Помимо обработки дерева, его также использовали для освещения и топлива. Вначале он использовался только для освещения, необходимого для работы в гавани и на открытом воздухе, где дым от горения доставлял небольшие неудобства. К 1879 году были созданы лампы, которые обеспечивали более полное сгорание за счет использования сжатого воздуха, устраняя недостаток дыма. Креозот также перерабатывался в газ и таким образом использовался для освещения. В качестве топлива его использовали для питания кораблей в море и доменных печей для различных промышленных нужд, когда было обнаружено, что он более эффективен, чем неочищенный уголь или древесина. Он также использовался в промышленности для смягчения твердой смолы и сжигался для производства ламповой сажи . К 1890 году производство креозота в Соединенном Королевствесоставил около 29 900 000 галлонов в год. [49]

В 1854 году Александр Макдугалл и Ангус Смит разработали и запатентовали продукт под названием McDougall's Powder в качестве дезодоранта для канализации; в основном он состоял из карболовой кислоты, полученной из креозота. Макдугалл в 1864 году экспериментировал со своим решением по удалению энтозоа- паразитов с пастбищ крупного рогатого скота на канализационной ферме. [64] Это позже привело к широкому использованию креозота в качестве мыла для скота и пасты для овец. Внешние паразиты будут уничтожены в растворе креозота, а промывные трубки будут использоваться для введения доз в желудки животных для уничтожения внутренних паразитов. [65]

На рубеже веков были введены два более поздних метода креозирования древесины, которые называются процессами с пустыми ячейками , поскольку они включают сжатие воздуха внутри древесины, так что консервант может покрывать только внутренние стенки ячеек, а не насыщать внутренние пустоты ячеек. . Это менее эффективный, хотя обычно удовлетворительный метод обработки древесины, но он используется, потому что требует меньшего количества материала для креозинга. Первый метод, «процесс Рупинга» был запатентован в 1902 году, а второй, «процесс Лоури» был запатентован в 1906 году. Позже, в 1906 году, «процесс Аллардайса» и «процесс Карточки» были запатентованы для обработки древесины с помощью комбинации креозота и хлорида цинка. [63] В 1912 году было подсчитано, что в США производилось в общей сложности 150 000 000 галлонов в год.

Медицинский [ править ]

Креозот каменноугольного дегтя, несмотря на его токсичность, использовался в качестве стимулятора и эхаротического средства , как едкий агент, используемый для лечения язв и злокачественных новообразований, прижигания ран и предотвращения инфекции и гниения. Его особенно использовали в стоматологии для разрушения тканей и остановки некроза. [66] [67] [68]

Текущее использование [ править ]

Промышленное [ править ]

Креозот каменноугольного дегтя - наиболее широко применяемая сегодня обработка древесины; как промышленно, перерабатываются в древесину с использованием методов давления, таких как «процесс с полной ячейкой» или «процесс с пустыми ячейками», и чаще всего наносятся на древесину с помощью кисти. Помимо токсичности для грибов, насекомых и морских буревестников, он служит природным водоотталкивающим средством. Он обычно используется для сохранения и водонепроницаемости шпал , свай, телефонных столбов, столбов линий электропередач, морских свай и столбов ограждений. Хотя он подходит для использования при консервации структурной древесины зданий, он обычно не используется таким образом, поскольку его трудно применять. Есть также опасения по поводу воздействия на окружающую среду выделения креозотового консерванта в водную экосистему .

Из-за его канцерогенного характера Европейский Союз регулировал качество креозота для рынка ЕС [69] и требует, чтобы продажа креозота была ограничена профессиональными пользователями. [70] [71] Агентство США по охране окружающей среды регулирует использование каменноугольной смолы креозота в качестве консерванта древесины в соответствии с положениями Федеральных инсектицидов, фунгицидов и родентицидов . Креозот считается пестицидом ограниченного использования и доступен только лицензированным разработчикам пестицидов. [72] [73]

Нефтяной креозот [ править ]

Получение и общий состав креозота вода-гудрон [54]

Масляно-смолистый креозот получают из смолы, которая образуется при использовании нефти или сланцевого масла при производстве газа. Отгонка гудрона из масла происходит при очень высоких температурах; около 980 ° C. Смола образуется одновременно с газом, и после переработки для получения креозотов она содержит высокий процент циклических углеводородов, очень низкое количество смоляных кислот и смолистых оснований, и никаких истинных антраценов выявлено не было. [74] Исторически сложилось так, что это в основном добывалось в Соединенных Штатах на побережье Тихого океана, где нефти было больше, чем угля. Ограниченные количества использовались в промышленности, либо отдельно, в смеси с каменноугольным креозотом, либо в обогащенном пентахлорфенолом . [75]

Креозот вода-газ-гудрон [ править ]

Креозот водно-газовой смолы также получают из нефтяного или сланцевого масла, но другим способом; он перегоняется при производстве водяного газа . Гудрон является побочным продуктом обогащения водяного газа газами, образующимися при термическом разложении нефти. Из креозотов, получаемых из масла, это практически единственный креозот, используемый для консервирования древесины. Он имеет ту же степень растворимости, что и креозот каменноугольной смолы, и легко впитывается в древесину. Подобно стандартному креозоту масляного дегтя, он имеет небольшое количество дегтярных кислот и дегтярных оснований и обладает меньшими антисептическими свойствами. [54] Испытания в чашке Петри показали, что креозот вода-газ-деготь в шесть раз меньше антисептического эффекта, чем у каменноугольной смолы. [76]

Креозот бурого угля [ править ]

Лигнито-гудронный креозот производится из лигнита, а не битуминозного угля, и значительно отличается от каменно-гудронного креозота. Также называется «лигнитовым маслом», оно имеет очень высокое содержание смоляных кислот и при необходимости используется для увеличения смоляных кислот в нормальном креозоте. [77] Когда он был произведен, его обычно применяли в смесях с каменноугольным креозотом или нефтью. Его эффективность при использовании отдельно не установлена. В эксперименте с заборными столбами из южной желтой сосны в Миссисипи, простой креозот из бурого угля и дегтя давал хорошие результаты после примерно 27 лет воздействия, хотя и не так хорош, как стандартный креозот каменноугольного дегтя, используемый в той же ситуации. [78]

Торфяно-дегтярный креозот [ править ]

Также предпринимались попытки перегонки креозота из торфяного тара, хотя в основном безуспешные из-за проблем с добычей и сушкой торфа в промышленных масштабах. [79] Торфяная смола сама по себе в прошлом использовалась в качестве консерванта древесины.

Воздействие на здоровье [ править ]

По данным Агентства по регистрации токсичных веществ и заболеваний (ATSDR), употребление в пищу продуктов питания или питьевой воды с высоким содержанием креозота каменноугольной смолы может вызвать жжение во рту и горле и боли в желудке. ATSDR также заявляет, что кратковременный прямой контакт с большими количествами креозота каменноугольной смолы может привести к сыпи или серьезному раздражению кожи, химическим ожогам поверхности глаз , судорогам и спутанности сознания, проблемам с почками или печенью, потере сознания и даже смерти. . Более длительный прямой контакт кожи с низкими уровнями смесей креозота или их паров может привести к повышенной светочувствительности, повреждению роговицы и повреждению кожи. Более длительное воздействие паров креозота может вызватьраздражение в дыхательных путях .

Международное агентство по изучению рака (IARC) определил , что деготь креозот, вероятно канцерогенные для человека, на основе адекватного животных доказательств и ограниченные доказательства человека. [ необходима цитата ] Поучительно отметить, что испытания на животных, на которые полагалось IARC, включали непрерывное нанесение креозота на выбритую кожу грызунов . После нескольких недель применения креозота у животных развились раковые поражения кожи, а в одном тесте - поражения легких. Агентство по охране окружающей среды Соединенных Штатов заявил , что угольная смола креозот является вероятным человеком канцероген на основе как человека , так и животных исследований.[80] В результате Федеральное управление по безопасности и гигиене труда (OSHA) установило допустимый предел воздействия в 0,2 миллиграмма креозота каменноугольной смолы на кубический метр воздуха (0,2 мг / м3) на рабочем месте в течение 8-часового рабочего дня. , а Агентство по охране окружающей среды (EPA) требует, чтобы им сообщалось о разливах или случайных выбросах в окружающую среду одного фунта (0,454 кг) или более креозота. [ необходима цитата ]

Не существует уникального пути воздействия креозота на детей. Дети, подвергшиеся воздействию креозота, вероятно, испытают те же последствия для здоровья, что и взрослые, подвергшиеся воздействию креозота. Неизвестно, отличаются ли дети от взрослых по своей восприимчивости к воздействию креозота на здоровье.

Исследование смертности работников креозота, проведенное в 2005 году, не обнаружило доказательств, подтверждающих повышенный риск смерти от рака в результате воздействия креозота. Основываясь на результатах крупнейшего на сегодняшний день исследования смертности рабочих, занятых на предприятиях по обработке древесины креозотом, нет никаких доказательств того, что работа на предприятиях по обработке древесины креозотом или воздействие консервантов на основе креозота были связаны с каким-либо значительным увеличением смертности на любом участке. специфические раковые или незлокачественные заболевания. В исследовании приняли участие 2179 сотрудников на одиннадцати заводах в Соединенных Штатах, где древесина обрабатывалась креозотовыми консервантами. Некоторые рабочие начали работать в 1940–1950 годах. Период наблюдения исследования охватывал 1979–2001 годы. Средняя продолжительность работы составила 12,5 лет. Одна треть испытуемых работали более 15 лет.[81]

Наибольшее воздействие креозота на здоровье - это смертельные исходы в результате пожара в дымовых трубах из-за накопления смолы (креозота) в дымоходах. Это совершенно не связано с его промышленным производством или использованием. [82]

Накопление в дымоходах [ править ]

Сжигание древесины и ископаемого топлива в отсутствие достаточного воздушного потока (например, в закрытой печи или печи) вызывает неполное сгорание масел в древесине, которые выделяются в виде летучих веществ с дымом. По мере того, как дым поднимается через дымоход, он охлаждается, в результате чего вода, углерод и летучие вещества конденсируются на внутренних поверхностях дымохода. Образовавшийся черный маслянистый остаток называется креозотом, который по составу аналогичен коммерческим продуктам с таким же названием, но с более высоким содержанием сажи .

В течение сезона отложения креозота могут достигать толщины в несколько дюймов. Это создает сложную проблему , потому что отложения креозота уменьшают тягу (поток воздуха через дымоход), что увеличивает вероятность того, что дрова не получают достаточно воздуха для полного сгорания. Поскольку креозот легко воспламеняется, густые скопления создают опасность пожара. Если в печи или камине разводится горячий огонь, а регулятор воздуха остается широко открытым, это может позволить горячему кислороду попасть в дымоход, где он вступает в контакт с креозотом, который затем воспламеняется, вызывая пожар в дымоходе.. Пожары в дымоходе часто распространяются на главное здание, потому что дымоход становится настолько горячим, что воспламеняет любой горючий материал, находящийся в непосредственном контакте с ним, например, дерево. Огонь также может распространиться на главное здание от искр, исходящих из дымохода и попадающих на горючие поверхности крыши. Чтобы обеспечить надлежащее обслуживание дымоходов и обогревателей, сжигающих древесину или углеродное топливо, необходимо удалить наросты креозота. Трубочисты выполняют эту услугу за отдельную плату. [82]

Выпустить в окружающую среду [ править ]

Сломанная куча креозота, обнаженная атмосферным воздействием

Несмотря на то, что креозот находится под давлением в древесине, выделение химического вещества можно наблюдать во многих различных событиях. В течение срока службы морских свай происходит выветривание из-за приливов и водных потоков, которые медленно открывают маслянистое внешнее покрытие и открывают меньшие внутренние поры большему потоку воды. [83] Ежедневно происходит частое выветривание, но более суровые погодные условия, например ураганы, могут вызвать повреждение или ослабление деревянных свай. [83]Многие сваи либо разламываются от обломков, либо полностью смываются во время штормов. Когда сваи смываются, они оседают на дне водоема, где они находятся, и затем медленно выделяют химические вещества в воду в течение длительного периода времени. Эту долгосрочную секрецию обычно не замечают, потому что сваи погружены под поверхность, скрытую от глаз. Креозот в основном нерастворим в воде, но соединения с более низкой молекулярной массой становятся растворимыми, чем дольше сломанная древесина подвергается воздействию воды. [84] В этом случае некоторые химические вещества теперь становятся водорастворимыми и далее выщелачиваются в водные отложения, в то время как остальные нерастворимые химические вещества остаются вместе в смолообразном веществе. [84]Еще один источник ущерба - это фауна, которая сверлит древесину, например, корабельные черви и лимнория . [85] Хотя креозот используется в качестве консерванта пестицидов, исследования показали, что лимнория устойчива к пестицидам-консервантам и может образовывать небольшие отверстия в древесине, из которых затем может выделяться креозот. [85]

Химические реакции с осадком и организмами [ править ]

Как только растворимые соединения креозотового консерванта попадают в воду, соединения начинают вступать в реакцию с внешней средой или потребляются организмами. Реакции различаются в зависимости от концентрации каждого соединения, которое выделяется из креозота, но основные реакции описаны ниже:

Алкилирование [ править ]

Алкилирование происходит, когда молекула заменяет атом водорода алкильной группой, которая обычно происходит из органической молекулы. [86] Алкильные группы, встречающиеся в природе в окружающей среде, представляют собой металлоорганические соединения. [87] Металлоорганические соединения обычно содержат метиловое, этильное или бутильное производное, которое представляет собой алкильную группу, замещающую водород. [87] Другие органические соединения, такие как метанол, могут предоставлять алкильные группы для алкилирования. [88] Метанол естественным образом содержится в окружающей среде в небольших концентрациях, и его связывают с высвобождением в результате биологического разложения отходов и даже побочного продукта растительности. [89] Следующие ниже реакции представляют собой алкилирование растворимых соединений, содержащихся в креозотовых консервантах, метанолом.

м-Крезол [ править ]

На диаграмме выше изображена реакция между м-крезолом и метанолом, при которой образуется продукт с-алкилирования. [88] Реакция с-алкилирования означает, что вместо замены атома водорода в группе -ОН метильная группа (из метанола) заменяет водород на атоме углерода в бензольном кольце. [88] Продукты этого c-алкилирования могут быть в пара- или орто-ориентации молекулы, как видно на диаграмме, и вода, которая не показана. [88] Изомеры диметилфенола (ДМФ) являются продуктами пара- и орто-c-алкилирования. [88] Соединение диметилфенола (DMP) внесено в список опасного для водной среды по своим характеристикам и токсично с долгосрочными последствиями. [90]

Фенол [ править ]

Эта диаграмма показывает о-алкилирование между фенолом и метанолом. В отличие от с-алкилирования, о-алкилирование заменяет атом водорода на -ОН-группе метильной группой (из метанола). [91] Продуктом о-алкилирования является метоксибензол , более известный как анизол, и вода, которая не показана на схеме. [91] Анизол внесен в список серьезной опасности для водных организмов с долгосрочными последствиями. [92]

Биоаккумуляция [ править ]

Биоаккумуляция - это процесс, при котором организм поглощает химические вещества в результате проглатывания, воздействия и вдыхания. [93] Биоаккумуляция подразделяется на биоконцентрацию (поглощение химических веществ из окружающей среды) и биомагнификацию (повышение концентрации химических веществ по мере их продвижения по пищевой цепочке). [93] На некоторые виды водных организмов воздействуют иначе, чем на химические вещества, выделяемые креозотовыми консервантами. Один из наиболее изученных организмов - моллюск. Моллюски прикрепляются к деревянным морским сваям и находятся в прямом контакте с креозотовыми консервантами. [94] Многие исследования были проведены с использованием полициклических ароматических углеводородов.(ПАУ), которые представляют собой низкомолекулярные углеводороды, содержащиеся в некоторых консервантах на основе креозота. В исследовании, проведенном в Пенсаколе, штат Флорида, группа местных моллюсков содержалась в контролируемой среде, а другая группа местных моллюсков содержалась в среде, загрязненной креозотовыми консервантами. [95] Биоаккумуляция моллюсков в загрязненной окружающей среде в десять раз превышает концентрацию ПАУ, чем у контрольных видов. [95] Поступление в организм организмов зависит от того, находится ли соединение в ионизированной или неионизированной форме. [96] Чтобы определить, является ли соединение ионизированным или неионизированным, необходимо сравнить pH окружающей среды с pKa или константой кислотности соединения. [96]Если pH окружающей среды ниже, чем pKa, то соединение неионизировано, что означает, что соединение будет вести себя так, как если бы оно было неполярным. [96] Биоаккумуляция неионизированных соединений происходит за счет распределения равновесия между водной фазой и липидами в организме. [96] Если pH выше, чем pKa, считается, что соединение находится в ионизированной форме. [96] Неионизированная форма является предпочтительной, потому что биоаккумуляция легче усваивается организмом благодаря равновесию распределения. [96] В таблице ниже представлен список pKas из соединений, содержащихся в консервантах креозота, и их сравнение со средним значением pH морской воды (который составляет 8,1). [97]

СложныйpKapH морской водыФорма (ионизированная или неионизированная)
м-крезол10.098.1Неионизированный
о-крезол10.29Неионизированный
п-крезол10.30Неионизированный
о-этилфенол10.20Неионизированный
гваякол9,98Неионизированный
фенол9,99Неионизированный

Каждое из соединений в таблице выше содержится в консервантах креозота; все находятся в предпочтительной неионизированной форме. В другом исследовании были протестированы различные виды мелких рыб, чтобы увидеть, как время воздействия химических веществ ПАУ влияет на рыбу. [7] Это исследование показало, что время воздействия 24–96 часов на различные виды креветок и рыб повлияло на функции роста, воспроизводства и выживания организмов для большинства тестируемых соединений. [7]

Биоразложение [ править ]

Биоразложение можно увидеть в некоторых исследованиях, согласно которым биодеградация объясняет отсутствие консервантов креозота на начальной поверхности осадка. [95] В исследовании, проведенном в Пенсаколе, штат Флорида, ПАУ не были обнаружены на поверхности водных отложений, но самые высокие концентрации были обнаружены на глубине 8-13 сантиметров. [95] Форма анаэробного биоразложения м-крезола была замечена в исследовании с использованием сред, восстанавливающих сульфаты и восстанавливающих нитраты. [98] Восстановление м-крезола в этом исследовании наблюдалось менее чем за 144 часа, при этом образовывались дополнительные химические промежуточные соединения. [98] Химические промежуточные соединения образовывались в присутствии бикарбоната.. Продукты включали 4-гидрокси-2-метилбензойную кислоту и ацетатные соединения. [98] Хотя условия были обогащены восстанавливающими анаэробными соединениями, сульфатные и нитратредуцирующие бактерии обычно встречаются в окружающей среде. Для получения дополнительной информации см. Сульфатредуцирующие бактерии . Тип анаэробных бактерий в конечном итоге определяет снижение содержания консервантов креозота, в то время как каждое отдельное соединение может подвергаться восстановлению только при определенных условиях. [99] BTEX представляет собой смесь бензола, толуола, этилбензола и ксилола, которая была изучена в присутствии четырех различных отложений, обогащенных анаэробами. [99]Хотя это соединение, BTEX, не содержится в креозотных консервантах, продукты окислительно-восстановительных реакций креозотовых консервантов включают некоторые из этих соединений. Для окислительно-восстановительных реакций см. Следующий раздел. В этом исследовании было замечено, что некоторые соединения, такие как бензол, восстанавливались только в среде, обогащенной сульфатом, в то время как толуол восстанавливалась в среде, обогащенной бактериями, а не только в сульфате. [99] Биоразложение консерванта креозота при анаэробном обогащении зависит не только от типа бактерий, обогащающих окружающую среду, но и от соединения, которое было выделено из консерванта. В аэробной среде консерванты ограничены в процессе биоразложения из-за присутствия свободного кислорода. [100]В аэробной среде свободный кислород поступает из насыщенных кислородом отложений, источников осадков и краев шлейфа. [100] Свободный кислород позволяет соединениям окисляться и разлагаться на новые промежуточные соединения. [100] Исследования показали, что когда соединения БТЭК и ПАУ помещались в аэробную среду, окисление кольцевых структур вызывало расщепление ароматического кольца и позволяло присоединяться другим функциональным группам. [100] Когда ароматический углеводород вводили в молекулярный кислород в экспериментальных условиях, образовывался промежуточный дигидродиол, а затем происходило окисление, превращающее ароматическое соединение в соединение катехина. [100]Катехол делает возможным расщепление ароматического кольца, при котором функциональные группы могут затем присоединяться в орто- или мета-положении. [100]

Окисление-восстановление [ править ]

Несмотря на то, что во многих исследованиях проводятся испытания в экспериментальных или обогащенных условиях, окислительно-восстановительные реакции протекают естественным образом и позволяют химическим веществам проходить через процессы, такие как биоразложение, описанные выше. Окисление определяется как потеря электрона другому веществу, а восстановление - это получение электрона от другого вещества. По мере того, как соединения проходят процесс окисления и восстановления в отложениях, консервирующие соединения изменяются с образованием новых химикатов, что приводит к разложению. Пример окисления п-крезола и фенола можно увидеть на рисунках ниже:

п-Крезол [ править ]

Эта реакция показывает окисление пара-крезола в среде, обогащенной сульфатом. [101] П-крезол легче всего разлагается в среде, обогащенной сульфатами, в то время как м-крезол и о-крезол ингибируются. [101] В приведенной выше таблице п-крезол окислился в условиях анаэробного восстановления сульфата и образовал четыре различных промежуточных продукта. [101] После образования промежуточных продуктов в исследовании сообщается о дальнейшей деградации промежуточных продуктов, приводящей к образованию диоксида углерода и метана. [101] П-гидроксилбензиловый спирт, п-гидроксилбензальдегид, п-гидроксилбензоат и бензоат промежуточные соединения образуются в результате этого окисления и попадают в отложения. [101]Аналогичные результаты были получены и в различных исследованиях с использованием других форм окисления, таких как: железо-восстановительные организмы, [102] катализатор на основе оксида меди / марганца [103] и условия восстановления нитратов. [104]

Фенол [ править ]

Эта реакция показывает окисление фенола железом и пероксидом. [105] Эта комбинация железа, получаемого из оксида железа в отложениях, и пероксида, обычно выделяемого животными и растениями в окружающую среду, известна как реагент Фентона. [105] Этот реагент используется для окисления фенольных групп за счет использования радикальной гидроксидной группы, полученной из пероксида в п-бензохиноне. [105] Этот продукт окисления фенола теперь выщелачивается в окружающую среду, в то время как другие продукты включают железо (II) и воду. П-бензохинон считается очень токсичным и опасным для окружающей среды. [106]

Опасности для окружающей среды [ править ]

Осадок [ править ]

В водных отложениях ряд реакций может превратить химические вещества, выделяемые креозотовыми консервантами, в более опасные химические вещества. Большинство соединений-консервантов креозота связаны с опасностями до того, как они будут преобразованы. Крезол (м-, п- и о-), фенол , гваякол и ксиленол (1,3,4- и 1,3,5-) - все они представляют собой серьезную опасность для водной среды [ необходима цитата ] до прохождения химических реакций с отложения. Реакции алкилирования позволяют соединениям превращаться в более токсичные соединения [ необходима цитата ]с добавлением R-групп к основным соединениям, содержащимся в консервантах креозота. Соединения, образующиеся в результате алкилирования, включают: 3,4-диметилфенол, 2,3-диметилфенол и 2,5-диметилфенол, которые все перечислены как опасные для окружающей среды. [88]Биоразложение контролирует скорость, с которой осадок удерживает химические вещества, и количество реакций, которые могут иметь место. Процесс биодеградации может происходить в разных условиях и варьироваться в зависимости от выделяемых соединений. Реакции окисления-восстановления позволяют расщеплять соединения на новые формы более токсичных молекул. Исследования показали, что окислительно-восстановительные реакции консервантов креозота включают соединения, которые внесены в список опасностей для окружающей среды, такие как п-бензохинон при окислении фенола. [105] Не только исходные соединения креозота опасны для окружающей среды, но и побочные продукты химических реакций также опасны для окружающей среды.

Другое [ править ]

От загрязнения наносов страдает большая часть экосистемы. Организмы в отложениях теперь подвергаются воздействию новых химикатов. Затем организмы попадают в организм рыб и других водных животных. Эти животные теперь содержат концентрации опасных химикатов, которые были выделены из креозота. Другие проблемы с экосистемами включают биоаккумуляцию. Биоаккумуляция происходит, когда высокие уровни химических веществ передаются водным организмам вблизи креозотовых свай. Моллюски и другие более мелкие ракообразные подвергаются более высокому риску, потому что они непосредственно прикрепляются к поверхности деревянных свай, заполненных креозотовым консервантом. Исследования показывают, что моллюски в этих средах принимают высокие концентрации химических соединений, которые затем переносятся по пищевой цепи экосистемы.Биоаккумуляция способствует более высокой концентрации химических веществ в организмах водных экосистем.[107]

Восстановление свай [ править ]

В то время как древесина, обработанная креозотом, больше не используется [ где? ] [ необходима цитата ] в строительстве сооружений и опор старые сломанные опоры все еще могли содержать эти консерванты креозота. Многие свойства [ где? ] содержат пирсы, построенные до 2008 года, с добавлением креозотовых консервантов, [ необходима цитата ]и теперь остаются в воде, даже если они сломаются. Одно из простых средств - удалить сваи после того, как они сломаны или больше не используются. На побережье после шторма обломки и обломки прорывают пирсы, построенные на воде. Одно из самых сложных средств - это сваи, которые опустились на дно воды и осели на осадке. Эти сваи не видны, и их труднее обнаружить. Затем сваи будут сидеть на дне и выщелачивать химические вещества в отложения и экосистему. Решением проблемы скрытых свай может быть [ домысел? ] аналитический метод или методика, которые могут использоваться для отслеживания соединений креозота или побочных продуктов на месте (исходное место загрязнения). [необходимая цитата ]Если бы существовал метод, который можно было использовать в полевых условиях, который мог бы отслеживать более высокие концентрации химического вещества в отложениях, тогда скрытые сваи можно было бы изолировать и удалить из окружающей среды.[ предположение? ]Многие методы, такие какгазовая хроматография-масс-спектроскопия(ГХМС) ивысокоэффективная жидкостная хроматография(ВЭЖХ), использовались для определения консервантов креозота в грунтовых водах и отложениях, но большинство методов необходимо вернуть в лабораторию, чтобы быть должным образом из-за продолжительности работы и размера прибора.[108]Новые исследования показали, что исследователям доступны более компактные, более удобные для пользователя биоанализы, поэтому их можно использовать в полевых условиях для более быстрой идентификации химических соединений. [108] Тест, который может быстро и эффективно идентифицировать соединения креозота или другие токсичные побочные продукты в полевых условиях, позволит исследователям [ кто? ], чтобы удалить загрязненные сваи, прежде чем можно будет нанести дальнейший ущерб. [ необходима цитата ]

См. Также [ править ]

  • Пентахлорфенол
  • Креолин

Примечания [ править ]

  1. ^ Delnao 1943
  2. ^ а б Прайс, Келогг и Кокс 1909 , стр. 7
  3. ^ a b c Schorlemmer 1885 , стр. 152
  4. ^ "ATSDR - ToxFAQs ™: Креозот" . www.atsdr.cdc.gov . Проверено 24 ноября 2020 .
  5. ^ "Каменноугольная смола и каменноугольная смола - вещества, вызывающие рак - Национальный институт рака" . www.cancer.gov . 2015-03-20 . Проверено 24 ноября 2020 .
  6. ^ Связь между Агентством по охране окружающей среды США и Советом креозотов.
  7. ^ a b c d «Решение о перерегистрации для креозота (дело 0139)» (PDF) . Агентство по охране окружающей среды США. 25 сентября 2008 . Проверено 29 октября, 2016 .
  8. ^ a b Книга стандартов AWPA 2013 . Американская ассоциация защиты древесины.
  9. ^ Маклин 1952
  10. ^ Роско и Шорлеммер 1888 , стр. 37
  11. ^ Роско и Шорлеммер 1888 , стр. 33
  12. ^ Шорлеммер 1885 , стр. 153
  13. ^ а б Аллен 1910 , стр. 353
  14. ^ Американская фармацевтическая ассоциация 1895 , стр. 1073
  15. Перейти ↑ Renard 1895 , p. 294
  16. Перейти ↑ Thorpe 1890 , p. 614
  17. ^ Ли и др. 2005 , стр. 1483
  18. ^ a b Фармацевтическое общество Великобритании 1898 г. , стр. 468
  19. ^ а б Аллен 1910 , стр. 348
  20. ^ Цена, Kelogg & Cox 1909 , стр. 13
  21. ^ Аллен 1910 , стр. 347
  22. ^ a b Abel & Smith 1857 , стр. 23
  23. ^ Letheby 1870 , стр. 225-226
  24. ^ Joerin 1909 , стр. 767
  25. Перейти ↑ Bradbury 1909 , p. 107
  26. ^ a b Кормак 1836 , стр. 58
  27. ↑ Парр 1809 , стр. 383
  28. ^ а б Плиний 1856 г. , стр. 8
  29. ^ Беркли 1744 , стр. 9
  30. ↑ Плиний 1855 , стр. 290
  31. ^ a b c Cormack 1836 , стр. 50
  32. ^ Vitet 1778 , стр. 427
  33. ^ Химик и фармацевт 1889 , стр. 300
  34. ^ a b c d King, Felter & Llyod 1905 , стр. 617
  35. ^ Тейлор 1902 , стр. 207
  36. ↑ Whittaker 1893 , стр. 77
  37. ^ Imlay 1876 , стр. 514
  38. ^ Dobbell 1878 , стр. 315
  39. ^ a b Kinnicutt 1892 , стр. 514
  40. ^ Contrepois 2002 , стр. 211
  41. ^ Kinnicutt 1892 , стр. 515
  42. ^ Кобленц 1908
  43. Перейти ↑ Chenoweth 1945 , p. 206
  44. ^ Сейроган 2011
  45. ^ a b Melber, Kielhorn & Mangelsdorf 2004 , стр. 11
  46. ^ Спейт 1994 , стр. 456
  47. ^ Аллен 1910 , стр. 366
  48. Перейти ↑ Bateman 1922 , p. 50
  49. ^ а б Торп 1890 , стр. 615
  50. ↑ Philips 1891 , стр. 255
  51. ^ Martin 1913 , стр. 416-419
  52. ↑ Нельсон 1907 , стр. 204
  53. ^ Ноллер 1965 , стр. 185
  54. ^ a b c Прайс, Kelogg & Cox 1909 , стр. 12
  55. ^ a b Engineering and Contracting 1912 , стр. 531
  56. ^ a b Greenhow 1965 , стр. 58
  57. ^ Американская ассоциация железнодорожного моста и строительства 1914 , стр. 287
  58. Перейти ↑ Orr & White 1990 , p. 39
  59. ^ Спейт 1994 , стр. 77
  60. Перейти ↑ Orr & White 1990 , p. 255
  61. ^ a b Бейтман 1922 , стр. 47
  62. ^ Mushrush & Спейт 1995 , стр. 115
  63. ^ a b Angier 1910 , стр. 408
  64. Перейти ↑ Brock 2008 , p. 91
  65. Перейти ↑ Salmon 1901 , pp. 7–14
  66. ^ Фаррар 1880 , стр. 412-417
  67. Перейти ↑ Farrar 1893 , pp. 1–25
  68. Перейти ↑ Pease 1862
  69. ^ "Директива Комиссии 2001/90 / EC" . Официальный журнал Европейских сообществ . 27 октября 2001 г. - через eur-lex.europa.eu.
  70. ^ "Директива Комиссии 76/769 / EEC" . Официальный журнал Европейских сообществ . 3 октября 2007 г. - через eur-lex.europa.eu.
  71. ^ Исполнительный директор по охране труда и технике безопасности, 2011 г.
  72. ^ Совет креозотов 2011
  73. ^ Ibach & Miller 2007 , 14-1-14-9
  74. ^ Вурхис 1940
  75. ↑ Хант и Гаррат, 1967 , стр. 88
  76. ^ Стимсон 1914 , стр. 626
  77. ^ Ричардсон 1993 , стр. 103
  78. ↑ Хант и Гаррат, 1967 , стр. 97
  79. Перейти ↑ Encyclopdia Britannica 1949 , p. 821
  80. ^ "Креозот (CASRN 8001-58-9)" . Интегрированная система информации о рисках (IRIS) . Агентство по охране окружающей среды США. 7 сентября, 1988. Архивировано из оригинала на 2000-08-23.
  81. ^ Вонг и Харрис 2005
  82. ^ a b DHS 2006 г.
  83. ^ а б Шупе, Лебоу и Ринг 2008
  84. ^ а б Смит 2002
  85. ^ а б Шупе 2012
  86. ^ «Алкилирование» . Dictionary.com . Проверено 29 октября, 2016 .
  87. ^ a b Коннелл 2005 , стр. 376–379
  88. ^ Б с д е е Bolognini и соавт 2002
  89. Перейти ↑ Howard 1990 , p. 311
  90. ^ «2,3-Диметилфенол» . База данных PubChem . Национальный центр биотехнологической информации . Проверено 7 апреля 2019 года .
  91. ^ a b Бальзама и др. 1984
  92. ^ "Анизол" . База данных PubChem . Национальный центр биотехнологической информации . Проверено 7 апреля 2019 года .
  93. ^ a b Кларк и МакФарланд 1991
  94. ^ Weitkamp & Bennett 2011
  95. ^ a b c d Элдер и Дреслер 1988
  96. ^ Б с д е е Neff 2002
  97. ^ «Окисление океана» . Нетронутые моря . Национальная география. Архивировано из оригинала на 2015-08-29.
  98. ^ a b c Рамананд и Суфлита 1991
  99. ^ a b c Фелпс и Янг 1999
  100. ^ Б с д е е АРОНСОНА и соавт 1999
  101. ^ a b c d e Смоленский и Суфлита 1987
  102. ^ Lovley & Lonergan 1990
  103. ^ Ван и др. 2004
  104. ^ Боссерт и Янг 1986
  105. ^ а б в г Зазо и др. 2005
  106. ^ «Хинон» . База данных PubChem . Национальный центр биотехнологической информации . Проверено 7 апреля 2019 года .
  107. ^ "Водные пищевые сети" . Образовательный ресурс по морской жизни . Национальное управление океанических и атмосферных исследований. Февраль 2019 . Проверено 8 апреля 2019 года .
  108. ^ а б Хартник и др. 2007

Ссылки [ править ]

  • Авель, Амвросий; Смит, Элизур Гудрич (1857). Хранение пищи: из "Aus der natur" Авеля . Пресса Case, Lockwood и компании.
  • Аллен, Альфред Генри (1910). «Креозотовое и креозотовое масла» . Коммерческий органический анализ Аллена . 3 : 346–391.
  • Американская фармацевтическая ассоциация (1895 г.). «Креозотовое и креозотовое масла» . Труды Американской фармацевтической ассоциации на ежегодном собрании . 43 : 1073.
  • Американская ассоциация железнодорожного моста и строительства (1914 г.). «Креозоты для защиты древесины: методы производства, свойства, качество, цена и количество, потребляемое в Соединенных Штатах» . Материалы ежегодного съезда Американской ассоциации железных дорог, мостов и строительства . 23 : 287–288.
  • Анжер, FJ (1910). «Приправа и консервант деревянных шпал» . Вестник эпохи железных дорог . 48 : 408–411.
  • Aronson, D .; Citra, M .; Шулер, К .; Распечатка, H .; Ховард, PH (27 января 1999 г.). Аэробное биоразложение органических химических веществ в окружающей среде: краткое изложение полевых и лабораторных исследований (PDF) (отчет). Центр науки об окружающей среде Сиракузская исследовательская корпорация. Архивировано из оригинального (PDF) 20 декабря 2016 года.
  • Balsama S, Beltrame P, Beltrame PL, Carniti P, Forni L, Zuretti G (14 декабря 1984 г.). «Алкилирование фенола метанолом над цеолитами». Прикладной катализ . 13 (1): 161–170. DOI : 10.1016 / S0166-9834 (00) 83334-5 .
  • Бейтман, Эрнест (1922). Креозоты каменноугольные и водогазогенные . Govt. Распечатать. выключенный.
  • Беркли, Джордж (1744). Сирис: цепочка философских размышлений и вопросов о свойствах дегтярной воды и различных других предметов, связанных вместе и возникающих один из другого . Дублин; Лондон: В. Иннис, К. Хитч, К. Дэвис.
  • Бернхейм, Самуэль (1901). La Tuberculose et la médication créosotée . Париж: Малоан.
  • Bolognini M, Cavani F, Scagliarini D, Flego C, Perego C, Sabo M (июль 2002 г.). «Гетерогенные основные катализаторы как альтернатива гомогенным катализаторам: реакционная способность смешанных оксидов Mg / Al при алкилировании м-крезола метанолом». Катализ сегодня . 75 (1): 103–111. DOI : 10.1016 / S0920-5861 (02) 00050-0 .
  • Боссерт, удостоверение личности; Янг, LY (ноябрь 1986 г.). «Анаэробное окисление п-крезола денитрифицирующей бактерией» . Прикладная и экологическая микробиология . 52 (5): 1117–22. DOI : 10,1128 / AEM.52.5.1117-1122.1986 . PMC  239183 . PMID  3789714 .
  • Брэдбери, Роберт Х. (1909). «Увеличение использования консервантов для древесины указывает на прогресс в сохранении древесины» . Журнал Института Франклина . 168 (2): 107. DOI : 10.1016 / s0016-0032 (09) 90070-9 .
  • Брок, Уильям Ходсон (2008). Уильям Крукс и коммерциализация науки . ISBN компании Ashgate Publishing, Ltd. 9780754663225.
  • Химик и фармацевт (1889). «Дегтярная вода» . Химик и фармацевт . 35 : 300.
  • Ченовет, Уолтер Уинфред (1945). Как сохранить еду . Компания Houghton Mifflin.
  • Кларк, Джоан У .; Макфарланд, Виктор А. (июль 1991 г.). Оценка биоаккумуляции в водных организмах, подвергающихся воздействию загрязненных отложений (PDF) (Отчет). Инженерный корпус армии США . Проверено 29 октября, 2016 .
  • Кобленц, Вергилий (1908). Новые средства защиты…: Справочное руководство для врачей, фармацевтов и студентов . Аптекарское издательство.
  • Коннелл, Дез (14 июля 2005 г.). Основные понятия химии окружающей среды (2-е изд.). CRC Press. ISBN 9780203025383. Проверено 7 апреля 2019 года .
  • Контрепуа, Ален (2002). «Клиницист, микробы и инфекционные заболевания: пример Шарля Бушара в Париже» . История болезни . 46 (2): 197–220. DOI : 10.1017 / S0025727300069088 . PMC  1044495 . PMID  12024808 .
  • Совет креозотов (2011). «Регулирование» . creosotecouncil.org/ . Архивировано из оригинала на 2011-05-04.
  • Кормак, сэр Джон Роуз (1836). Трактат о химических, лечебных и физиологических свойствах креозота: проиллюстрирован экспериментами на низших животных: с некоторыми соображениями о бальзамировании египтян. Награжден Харвейской премией за 1836 год . J. Carfrae & Son.
  • Делнао, Джек (март 1943 г.). «На заводе по производству галстуков в Санта-Фе, Альбукерке, Нью-Мексико [ico].…» . Интернет-каталог эстампов и фотографий . Библиотека Конгресса . Проверено 16 февраля 2015 года .
  • Доббелл, Гораций (1878). «Карболовая кислота и креозот» . Годовые отчеты о заболеваниях грудной клетки . 3 : 315.
  • Старейшина, JF; Дреслер, П.В. (1988). «Накопление и биоконцентрация полициклических ароматических углеводородов в прибрежной эстуарной среде вблизи места заражения креозотом Пенсакола (Флорида)» . Загрязнение окружающей среды . 49 (2): 117–132. DOI : 10.1016 / 0269-7491 (88) 90244-8 . PMID  15092667 . Проверено 29 октября, 2016 .
  • Британская энциклопедия (1949). Британская энциклопедия: новый обзор универсальных знаний . 21 . Encyclopdia Britannica.
  • Инжиниринг и контрактинг (1912). «Креозоты для защиты древесины: методы производства, свойства, качество, цена и количество, потребляемое в Соединенных Штатах» . Инжиниринг и подряд . 38 (13): 350–353.
  • Фаррар, Дж. Н. (1880 г.). «О сравнительном значении серной кислоты и креозота в лечении альвеолярных полостей» . Анналы анатомии и хирургии . 2 : 412–418.
  • Фаррар, Дж. Н. (1893 г.). «Зубы без пульсации; абсцесс; лечение, особенно хирургическое» . Труды Нью-Йоркского ондонтологического общества : 1–25.
  • Гринхоу, EJ (1965). Дерево . 30 . Тотхилл Пресс.
  • Хартник Т., Норли Х.Р., Эгген Т, Бридвелд Г.Д. (январь 2007 г.). «Биологическое определение токсичных органических соединений в грунтовых водах, загрязненных креозотом». Chemosphere . 66 (3): 435–443. Bibcode : 2007Chmsp..66..435H . DOI : 10.1016 / j.chemosphere.2006.06.031 . PMID  16872665 .
  • Исполнительный орган по охране здоровья и безопасности (2011 г.). «Аннулирование разрешений на любительские консерванты креозот / каменноугольный креозот» . hse.gov.uk/ .
  • «Пожары отопления в жилых домах» (PDF) . usfa.dhs.gov/ . 2006. Архивировано из оригинального (PDF) 27 мая 2010 года.
  • Ходсон, Э. Р. (1906). Правила и правила сортировки пиломатериалов . Государственная типография.
  • Ховард, Филипп (28 февраля 1990 г.). Справочник по экологической судьбе и данным по воздействию органических химикатов, Том 2 . CRC Press. ISBN 9780873712040. Проверено 28 октября, 2016 .
  • Хант, Джордж Макмонис; Гаррат, Джордж Альфред (1967). Консервация древесины . Макгроу-Хилл.
  • Ибах, Ребекка Э .; Миллер, Регис Б. (2007). Энциклопедия дерева . Skyhorse Publishing Inc.
  • Имлей, Г. Андерсон (1876 г.). «Новые взгляды на профилактику и лечение туберкулеза» . The Medical Times и Gazette . 2 : 514.
  • Joerin, AE (декабрь 1909 г.). «Приправа и консервант деревянных шпал» . Популярная механика . 48 : 767.
  • Король, Джон; Фелтер, Харви Уикс; Ллойд, Джон Ури (1905). «Креозот» . Американский диспансер Кинга . 1 : 616–617.
  • Кинникатт, сэр Фрэнсис П. (1892). «Новые взгляды на профилактику и лечение туберкулеза» . Бостонский медицинский и хирургический журнал . 126 (21): 513–518. DOI : 10.1056 / nejm189205261262101 .
  • Ли, Кван-Гуен; Ли, Сон-Ын; Takeoka, Gary R .; Ким, Чон-Хан; Пак, Бён Су (июль 2005 г.). «Антиоксидантная активность и характеристика летучих компонентов креозота бука» . Журнал продовольственной науки и сельского хозяйства . 85 (9): 1580–1586. DOI : 10.1002 / jsfa.2156 . Архивировано из оригинала на 2012-03-28 . Проверено 25 июля 2011 .
  • Летеби, Генри (1870). О продуктах питания: их разновидности, химический состав, пищевая ценность, сравнительная усвояемость, физиологические функции и использование, приготовление, кулинарная обработка, консервирование, фальсификация и т . Д. Лонгманс, Грин.
  • Ловли, Д.Р .; Лонерган, ди-джей (июнь 1990 г.). «Анаэробное окисление толуола, фенола и пара-крезола диссимиляционным железоредуктором, GS-15» (PDF) . Прикладная и экологическая микробиология . 56 (6): 1858–1864. DOI : 10,1128 / AEM.56.6.1858-1864.1990 . PMC  184522 . PMID  16348226 . Проверено 3 ноября 2016 года .
  • Маклин, JD (декабрь 1952 г.). Консервативная обработка древесины прессовыми методами (PDF) (Отчет). Министерство сельского хозяйства США, Лесная служба. Справочник № 40 . Проверено 7 апреля 2019 года .
  • Мартин, Джеффри (1913). Промышленная и производственная химия: практический трактат . 1 . Appleton.
  • Мартин, Стэнлисас (1862). «Затвердевший креозот» . Британский журнал стоматологической науки . 5 : 290.
  • Мельбер, Кристина; Килхорн, Джанет; Мангельсдорф, Инге (2004). Креозот каменноугольной смолы (PDF) (Отчет). Программа ООН по окружающей среде, Международная организация труда и Всемирная организация здравоохранения.
  • Мюллер, JG; Чепмен, П.Дж.; Причард, PH (декабрь 1989 г.). «Действие бактериального сообщества, использующего флуорантен, на полициклические ароматические углеводородные компоненты креозота» . Прикладная и экологическая микробиология . 55 (12): 3085–90. DOI : 10,1128 / AEM.55.12.3085-3090.1989 . PMC  203227 . PMID  16348069 .
  • Mushrush, Джордж С .; Speight, JG (1995). Нефтепродукты: нестабильность и несовместимость . CRC Press. ISBN 9781560322979.
  • Нефф, JM (2002). Биоаккумуляция в морских организмах: влияние загрязнения из воды, добываемой из нефтяных скважин . Эльзевир. ISBN 9780080527840. Проверено 29 октября, 2016 .
  • Нельсон, Томас (1907). Энциклопедия Нельсона: справочник для всех . 3 . Томас Нельсон.
  • Ноллер, Карл Роберт (1965). Химия органических соединений . Сондерс.
  • Orr, Wilson L .; Уайт, Курт М. (1990). Геохимия серы в ископаемом топливе . Американское химическое общество. ISBN 9780841218048.
  • Прайс, Overton W .; Келлог, RS; Кокс, WT (1909). Леса США: их использование . Государственная типография.
  • Парр, Бартоломью (1809). Лондонский медицинский словарь, включающий под разными заголовками все разделы медицины . 1 . Дж. Джонсон.
  • Фармацевтическое общество Великобритании (1898 г.). «Креозотум» . Фармацевтический журнал: Еженедельный отчет фармации и смежных наук . 61 : 468.
  • Пиз, Уильям А. (1862). «Мышьяк, его применение и применение» . Британский журнал стоматологической науки . 5 : 417–426.
  • Фелпс, CD; Янг, LY (февраль 1999 г.). «Анаэробное биоразложение БТЭК и бензина в различных водных отложениях». Биодеградация . 10 (1): 15–25. DOI : 10.1023 / а: 1008303729431 . PMID  10423837 . S2CID  23687943 .
  • Филипс, Х. Джошуа (1891). Инженерная химия: практический трактат для химиков-аналитиков, инженеров, мастеров металлургии, литейщиков чугуна, студентов и других . К. Локвуд и сын.
  • Плиний (1855 г.). Естественная история Плиния, Том 3 . HG Bohn.
  • Плиний (1856 г.). Естественная история Плиния, том 5 . HG Bohn.
  • Рамананд, К; Суфлита, JM (июнь 1991 г.). «Анаэробное разложение м-крезола в растворах бескислородных водоносных горизонтов: реакции карбоксилирования при обогащении бактерий, снижающих сульфат» . Прикладная и экологическая микробиология . 57 (6): 1689–95. DOI : 10,1128 / AEM.57.6.1689-1695.1991 . PMC  183453 . PMID  1872602 .
  • Ренар, Адольф (1895). «Сосновый деготь» . Журнал химического общества . 68 (1): 294.
  • Ричардсон, Барри А. (1993). Консервация древесины . Тейлор и Фрэнсис. ISBN 9780419174905.
  • Роско, Генри Энфилд; Шорлеммер, Карл (1888). «Креозотовое и креозотовое масла» . Трактат по химии: углеводороды и их производные или органическая химия . 3: 4 : 32–37.
  • Лосось, DE (1901). Связь туберкулеза крупного рогатого скота с общественным здоровьем . Государственная типография.
  • Шорлеммер, К. (1885). «История креозота, кедрирета и питтакала» . Журнал Общества химической промышленности . 4 : 152–157.
  • Шупе, Тодд; Лебоу, Стэн; Кольцо, Деннис (июнь 2008 г.). "Причины гниения, разрушения и образования пятен древесины и борьба с ними" (PDF) . Сельскохозяйственный центр ЛГУ . Проверено 28 октября, 2016 .
  • Шупе, Тодд (27 сентября 2012 г.). "Морские бурильные молотки" . Сельскохозяйственный центр ЛГУ. Архивировано из оригинала на 2016-09-05.
  • Сейроган (2011). «Подарок из леса» . seirogan.co.jp/ .
  • Смит, Стивен (31 мая 2002 г.). «Экологические проблемы, связанные с использованием креозотового консерванта для древесины» . AquAeTer . Проверено 28 октября 2016 г. - через Research Gate.
  • Смоленский, WJ; Суфлита, JM (апрель 1987 г.). «Биоразложение изомеров крезола в аноксических водоносных горизонтах» (PDF) . Прикладная и экологическая микробиология . 53 (4): 710–716. DOI : 10,1128 / AEM.53.4.710-716.1987 . PMC  203742 . PMID  3579279 . Проверено 3 ноября 2016 года .
  • Speight, JG (1994). Химия и технология угля . CRC Press. ISBN 9780824792008.
  • Стимсон, граф (1914). «Отчет XVII комитета по сохранению древесины» . Материалы ежегодного съезда Американской ассоциации железных дорог, мостов и строительства . 15 : 625–633.
  • Тейлор, CF (1902). «Креозот» . Медицинский мир . 20 : 207.
  • Торп, сэр Томас Эдвард (1890). «Креозот» . Словарь прикладной химии . 1 : 614–620.
  • Витет, Луи (1778). Pharmacopée de Lyon, методика экспозиции простых и сложных лекарств . Chez les Freres Perisse.
  • Вурхис, Гленн (июнь 1940 г.). «Масляный креозот дегтя для консервации древесины» . ir.library.oregonstate.edu .
  • Ван Ф, Ян Г, Чжан В, Ву В, Сюй Дж (июнь 2004 г.). «Окисление п-крезола до п-гидроксибензальдегида с молекулярным кислородом в присутствии гетерогенного катализатора оксида CuMn». Расширенный синтез и катализ . 346 (6): 633–638. DOI : 10.1002 / adsc.200303226 .
  • Вайткамп, Дон; Беннет, Джесси (июнь 2011 г.). Поступление креозота из разрезанных / сломанных свай, участок плавильного завода Asarco (PDF) (отчет). Белвью, Вашингтон: Параметрикс. Архивировано из оригинального (PDF) 12 августа 2016 года.
  • Уиттакер, JT (1893). «Креозот при туберкулезе легких» . Труды Ассоциации американских врачей . 8 : 77–90.
  • Вонг, О; Харрис, Ф (июль 2005 г.). «Ретроспективное когортное исследование смертности и вложенное исследование случай-контроль рабочих, подвергшихся воздействию креозота на 11 деревообрабатывающих предприятиях в США». J. Occup. Environ. Med . 47 (7): 683–97. DOI : 10,1097 / 01.jom.0000165016.71465.7a . PMID  16010195 . S2CID  6571472 .
  • Зазо Дж. А., Касас Дж. А., Мохедано А. Ф., Гиларранс М. А., Родригес Дж. Дж. (26 октября 2005 г.). «Химический путь и кинетика окисления фенола реагентом Фентона». Наука об окружающей среде и технологии . 39 (23): 9295–9302. Bibcode : 2005EnST ... 39.9295Z . DOI : 10.1021 / es050452h . PMID  16382955 .

Внешние ссылки [ править ]