Кумуленовый представляет собой углеводород , с тремя или более кумулятивными (последовательными) двойными связями . [1] Они аналогичны алленам , только имеют более протяженную цепь. Самая простая молекула этого класса - бутатриен ( H
2С = С = С = СН
2), который также называют просто кумуленом . В отличие от большинства алканов и алкенов , кумулены имеют тенденцию быть жесткими, сравнимыми с алкинами , что делает их привлекательными для молекулярных нанотехнологий . Полиины - это еще один вид жестких углеродных цепей. Кумулены находятся в областях космического пространства, где водород встречается редко (см. Астрохимию ). Кумулены, содержащие гетероатомы, называются гетерокумуленами ; [2] примером является недоокись углерода .
Синтез [ править ]
Впервые сообщило синтез butatriene является то , что tetraphenylbutatriene в 1921 году [3] Наиболее распространенный метод синтетического для синтеза butatriene основан на восстановительное сочетание из более геминального дигалогена винилиденхлорида . [4] Тетрафенилбутатриен был синтезирован в 1977 году путем гомосвязи 2,2-дифенил-1,1,1-трибромэтана с элементарной медью в диметилформамиде . [5]
Структура [ править ]
Жесткость кумуленов возникает из-за того, что внутренние атомы углерода несут две двойные связи. Их sp-гибридизация приводит к образованию двух π-связей , по одной с каждым соседом, которые перпендикулярны друг другу. Это соединение усиливает линейную геометрию углеродной цепи.
Кумулены с неэквивалентными заместителями на каждом конце проявляют изомерию . Если число последовательных двойных связей нечетно, есть цис - транс - изомерия , как для алкенов. Если количество последовательных двойных связей четное, имеется аксиальная хиральность, как для алленов.
Кумулены переходных металлов [ править ]
Первым описанным комплексом, содержащим винилиденовый лиганд, был (Ph 2 C 2 Fe 2 (CO) 8 , полученный в результате реакции дифенилкетена и Fe (CO) 5 ). Структурно эта молекула напоминает Fe 2 (CO) 9 , где одна μ -CO лиганд заменен 1,1-дифенилвинилиденом, Ph 2 C 2. Первый монометаллический винилиденовый комплекс был ( C 5 H 5 ) Mo ( P (C 6 H 5 ) 3 ) (CO) 2[C = C (CN) 2 ] Cl. [6]
См. Также [ править ]
- Циклопропатриен и циклогексагексаен , циклические кумулены
Ссылки [ править ]
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « кумулены ». DOI : 10,1351 / goldbook.C01440
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « гетерокумулены ». DOI : 10,1351 / goldbook.H02797
- ^ Бранд, К. (17 сентября 1921 г.). "Uber Untersuchungen in der Tetraarylbutan-Reihe und über das 1.1 4.4-Tetraphenyl-butatrien. (4. Mitteilung über die Reduktion organischer Halogen-verbindungen.)" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (серии A и B) . 54 (8): 1987–2006. DOI : 10.1002 / cber.19210540828 .
- ^ Леруайе, Лео; Мараваль, Валери; Шовен, Реми (2012). «Синтез функции бутатриена C 4 : методология и приложения». Химические обзоры . 112 (3): 1310–1343. DOI : 10.1021 / cr200239h . ISSN 0009-2665 . PMID 22040177 .
- ^ Kunieda, Такехис; Такидзава, Такео (1977). «Удобное приготовление тетраарилбутатриенов» . Химико-фармацевтический бюллетень . 25 (7): 1809–1810. DOI : 10,1248 / cpb.25.1809 .
- ^ Кинг, Р. Брюс (август 2004 г.). «Начало химии терминальных винилиденовых металлических комплексов через аналогию дицианометилен / кислород: дициановинилиденовые комплексы переходных металлов». Обзоры координационной химии . 248 (15–16): 1533–1541. DOI : 10.1016 / j.ccr.2004.05.003 .
