Реакция Дакин-Запад является химическая реакция , которая превращает амино-кислоты в кето - амида с использованием ангидрида кислоты и основания, как правило , пиридин . [1] [2] [3] [4] [5] Он назван в честь Генри Дрисдейла Дакина (1880–1952) и Рэндольфа Уэста (1890–1949). В 2016 году Шрайнер и его коллеги сообщили о первом асимметричном варианте этой реакции. [6]
При использовании пиридина в качестве основания и растворителя требуются условия кипячения с обратным холодильником. [7] Однако при добавлении 4-диметиламинопиридина (DMAP) в качестве катализатора реакция может протекать при комнатной температуре. [8]
С некоторыми кислотами эта реакция может протекать даже в отсутствие α-аминогруппы.
Эту реакцию не следует путать с реакцией Дакина .
Механизм реакции
Механизм реакции включает ацилирование и активацию кислоты 1 до смешанного ангидрида 3 . Амид будет служить нуклеофилом для циклизации с образованием азлактона 4 . Депротонирование и ацилирование азлактона образуют ключевую углерод- углеродную связь. Последующее раскрытие кольца 6 и декарбоксилирование дает конечный кетоамидный продукт. [9] [10]
Общий синтез кетонов
Современные вариации реакции Дакина-Веста позволяют превратить многие енолизуемые карбоновые кислоты, а не только аминокислоты, в соответствующие им метилкетоны. Например, β-арилкарбоновые кислоты можно эффективно превратить в β-арилкетоны обработкой раствора кислоты в уксусном ангидриде каталитическим N-метилимидазолом . Эта реакционная способность частично объясняется образованием in situ ацетилимидазолия, мощного катионного ацетилирующего агента . [11]
Смотрите также
- Синтез Робинсона-Габриэля - процесс превращения кетоамидных продуктов этой реакции в оксазолы.
Рекомендации
- ^ Дакин, Генри Дрисдейл; Уэст, Рэндольф (1928). «Общая реакция аминокислот» . Журнал биологической химии . 78 (1): 91–104.
- ^ Дакин, Генри Дрисдейл; Уэст, Рэндольф (1928). «Общая реакция аминокислот. II» . Журнал биологической химии . 78 (3): 745–756.
- ^ Дакин, Генри Дрисдейл; Уэст, Рэндольф (1928). «Некоторые ароматические производные замещенных ацетиламиноацетонов» . Журнал биологической химии . 78 (3): 757–764.
- ^ Уайли, Ричард Х. (1947). «Превращение аминокислот в оксазолы». Журнал органической химии . 12 (1): 43–46. DOI : 10.1021 / jo01165a006 . PMID 20280736 .
- ^ Бьюкенен, Г.Л. (1988). «Реакция Дакина – Уэста». Обзоры химического общества . 17 : 91–109. DOI : 10.1039 / CS9881700091 .
- ^ Wende, Raffael C .; Зейтц, Александр; Нидек, Доминик; Schuler, Sören MM; Хофманн, Кристина; Беккер, Джонатан; Шрайнер, Питер Р. (2016). «Энантиоселективная реакция Дакина-Веста». Angewandte Chemie International Edition . 55 (8): 2719–2723. DOI : 10.1002 / anie.201509863 . PMID 26804727 .
- ^ Wiley, Ричард Х .; Борум, Огайо (1953). «3-Ацетамидо-2-бутанон». Органический синтез . 33 : 1. DOI : 10,15227 / orgsyn.033.0001 .
- ^ Хёфле, Герхард; Штеглих, Вольфганг; Форбрюгген, Гельмут (1978). «4-Диалкиламинопиридины как высокоактивные катализаторы ацилирования. [Новый синтетический метод (25)]». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 17 (8): 569–583. DOI : 10.1002 / anie.197805691 .
- ^ Кнорр, Рудольф; Хейсген, Рольф (1970). "Zum Mechanismus der Dakin-West-Reaktion, I Die Reaktion von N-Acyl-sek.-aminosäuren mit Acetanhydrid". Chemische Berichte . 103 (8): 2598–2610. DOI : 10.1002 / cber.19701030831 . PMID 5448834 .
- ^ Allinger, Norman L .; Wang, Grace L .; Дьюхерст, Брайан Б. (1974). «Кинетические и механистические исследования реакции Дакина-Веста». Журнал органической химии . 39 (12): 1730–1735. DOI : 10.1021 / jo00925a029 .
- ^ Тран, Ханх-Ван; Бикар, Дэвид (2006). "Синтез Дакина-Веста β-арилкетонов". Журнал органической химии . 71 (17): 6640–6643. DOI : 10.1021 / jo0607966 . PMID 16901161 .