Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Оксазол
Полная структурная формула
Формула скелета с числами
Шариковая модель
Модель заполнения пространства
Имена
Название ИЮПАК
1,3-оксазол
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.005.474 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 206-020-8
MeSHD010080
UNII
  • InChI = 1S / C3H3NO / c1-2-5-3-4-1 / h1-3H ☒N
    Ключ: ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N ☒N
  • InChI = 1 / C3H3NO / c1-2-5-3-4-1 / h1-3H
    Ключ: ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYAD
  • C1 = COC = N1
Характеристики
C 3 H 3 N O
Молярная масса69,06 г / моль
Плотность1,050 г / см 3
Точка кипения От 69 до 70 ° C (от 156 до 158 ° F, от 342 до 343 K)
Кислотность (p K a )0,8 (конъюгированной кислоты) [1]
Страница дополнительных данных
Показатель преломления ( n ),
диэлектрическая проницаемость (ε r ) и т. Д.
Термодинамические
данные
Фазовое поведение
твердое тело – жидкость – газ
УФ , ИК , ЯМР , МС
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Оксазол является исходным соединением для обширного класса гетероциклических ароматических органических соединений . Это азолы, в которых кислород и азот разделены одним атомом углерода. [2] Оксазолы являются ароматическими соединениями, но в меньшей степени, чем тиазолы. Оксазол - слабое основание; его конъюгированная кислота имеет p K a 0,8 по сравнению с 7 для имидазола .

Подготовка [ править ]

Классические методы синтеза оксазола в органической химии :

  • Робинсона-Габриэля синтез путем дегидратации 2-acylaminoketones
  • синтез оксазола по Фишеру из циангидринов и альдегидов
  • реакцию Bredereck с альфа- галогенкетонов и формамидом
  • реакция Ван Leusen с альдегидами и TosMIC

Другие методы:

  • Оксазолины также могут быть получены из cycloisomerization некоторых пропаргили амиду . В одном исследовании [3] оксазолы были получены путем синтеза в одном реакторе, состоящего из конденсации пропаргиламина и бензоилхлорида до амида , с последующим сочетанием Соногашира концевого алкинового конца с другим эквивалентом бензоилхлорида и заключением с p - Циклоизомеризация, катализируемая толуолсульфоновой кислотой :
  • В одном из них сообщался оксазол синтеза реагенты представляют собой нитро -замещенного бензоилхлорид и изонитрильные : [4] [5]

Биосинтез [ править ]

В биомолекулах оксазолы возникают в результате циклизации и окисления нерибосомальных пептидов серина или треонина :

Где X = H, CH
3для серина и треонина соответственно B = основание.
(1) Ферментативная циклизация. (2) Устранение. (3) [O] = ферментативное окисление.

Оксазолы не так многочисленны в биомолекулах, как родственные тиазолы, в которых кислород замещен атомом серы.

Реакции [ править ]

  • Депротонирование оксазолов по C2 часто сопровождается раскрытием цикла до изонитрила.
  • Электрофильное ароматическое замещение происходит в C5, требуя активирующих групп .
  • Нуклеофильное ароматическое замещение происходит с уходящими группами у С2.
  • Реакции Дильса – Альдера с оксазолдиенами могут сопровождаться потерей кислорода с образованием пиридинов .
  • Корнфорт перегруппировка 4-acyloxazoles является термической реакцией перегруппировки с органическим остатком ацила и C5 заместителем меняющейся позиции.
  • Различные реакции окисления . В одном исследовании [6] сообщается об окислении 4,5-дифенилоксазола 3 эквивалентами CAN до соответствующего имида и бензойной кислоты :
В сбалансированной полуреакции три эквивалента воды расходуются на каждый эквивалент оксазолина, генерируя 4 протона и 4 электрона (последний является производным Ce IV ).
Использование оксазола в синтезе предшественника пиридоксина , который превращается в витамин B6 . [7]

См. Также [ править ]

  • Изоксазол , аналог с атомом азота в положении 2.
  • Имидазол , аналог с заменой кислорода на азот.
  • Тиазол , аналог кислорода, замененного на серу.
  • Бензоксазол , где оксазол конденсирован с другим ароматическим кольцом.
  • Пиррол , аналог без атома кислорода.
  • Фуран , аналог без атома азота.
  • Оксазолин , который имеет одну восстановленную двойную связь.
  • Оксазолидин , у которого обе двойные связи восстановлены.
  • Оксадиазолы с двумя атомами азота вместо одного (например, фуразан ).
  • Оксазолон , аналог с карбонильной группой

Ссылки [ править ]

  1. ^ Zoltewicz, JA & Deady, LW Кватернизация гетероароматических соединений. Количественные аспекты. Adv. Гетероцикл. Chem. 22, 71-121 (1978).
  2. ^ Гетероциклическая химия TL Gilchrist, The Bath Press 1985 ISBN  0-582-01421-2
  3. ^ Новый последовательный трехкомпонентный синтез оксазола последовательностью амидирования-сочетания-циклоизомеризации (ACCI) Юджин Меркул и Томас Дж. Дж. Мюллер Хем. Commun. , 2006 , 4817 - 4819, DOI : 10.1039 / b610839c
  4. ^ Полностью автоматизированный синтез непрерывного потока 4,5-дизамещенных оксазолов Маркус Бауманн, Ян Р. Баксендейл, Стивен В. Лей , Кристопер Д. Смит и Джеффри К. Транмер Org. Lett. ; 2006 ; 8 (23), стр. 5231–5234; (Письмо) doi : 10.1021 / ol061975c
  5. ^ Они взаимодействуют вместе в первой фазе в проточном реакторе непрерывного действия с промежуточным енолом, а затем во второй фазе вциклизации, вызванной фосфазеновым основанием (PS-BEMP), путем твердофазного синтеза .
  6. ^ «Нитрат цериевого аммония способствовал окислению оксазолов», Дэвид А. Эванс , Павел Нагорный и Ришенг Сюй. Орг. Lett. ; 2006 ; 8 (24), стр. 5669–5671; (Письмо) doi : 10.1021 / ol0624530
  7. ↑ Жерар Мойн, Ханс-Петер Хоманн, Роланд Курт, Иоахим Пауст, Вольфганг Хенляйн, Хорст Полинг, Бернд-Юрген Вейманн, Бруно Кеслер (2011). «Витамины, 6. Витамины группы В». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.o27_o09 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )